值得开发与推广的有机中间体清洁工艺（三）
梁诚
（上接第19期A15版）
5.间氨基酚
间氨基酚是重要的染料和医药中间体。我国主要采用环境污染严
重的硝基苯磺化法和碱熔法生产，但是由于近年国内环保要求越来越
高，几乎所有装置都被迫关闭。由于下游产品需求十分强劲，我国自
2003年起由间氨基酚净出口国变为净进口国，2004年国内需求量达
到3000t左右。
国外间氨基酚一般采用间苯二酚氨化法清洁工艺。该法具有工艺
流程短、反应副产物仅为水、污染小、收率高等优点。间苯二酚氨化
法又可分为气相氨解法和液相氨解法。气相氨解法最早由日本三井石
化实现，不过由于温度较高，反应中生成的高沸点副产物会降低催化
剂的活性，致使反应的选择性和转化率均较低，目前该技术正在不断
完善中。
目前，国外主要采用液相氨解法生产间氨基酚。无催化剂存在下，
间苯二酚液相氨解速度很慢，间氨基酚的选择性也很低。研究人员经
过研究发现钼酸铵是该反应理想的催化剂，可使间苯二酚的转化率达
到98%，间氨基酚的选择性达93%。
日本住友化学于20世纪80年代中期开发出无触酶法间苯二酚氨
解法制备间氨基酚的新工艺，即间苯二酚与液氨直接氨化生成间氨基
酚。该法解决了未反应间苯二酚与间氨基酚产品分离的问题，工艺操
作简单，生产成本更低，但是存在间苯二酚转化率不高的缺点。为了
进一步降低生产成本，提高间苯二酚的转化率，近期国外研究人员开
发出以无水的含NH3有机溶剂代替氨水作为氨解剂、以硅酸铝LZM-8
作为催化剂的氨解工艺，该法不仅催化剂成本较低，且硅酸铝不溶于
有机介质，催化剂的分离和回收更为简单，间苯二酚的转化率也高达
94%。
6.2,3酸
2,3酸学名2-羟基-3-萘甲酸，是制造冰染染料和有机颜料的重
要中间体，特别是与芳胺缩合制备的“纳夫妥AS”类冰染染料，具
有优异的性能，是不可替代的优秀染料品种。20世纪90年代我国一
直采用落后的气-固相法生产2,3酸，成为全球主要生产国与供应国，
该生产过程使用大量的强酸强碱，对设备腐蚀严重，同时生成大量的
难以治理的萘系废水。随着国内环保要求加大，许多装置被迫关闭，
产量有相应减少。目前日本主要采用溶剂法进行生产，我国也成功开
发了此技术，并建有工业化装置。值得一提的是，溶剂法也适用于重
要液晶材料中间体2,6酸的生产，因此该法亟待在国内推广应用。
溶剂法可避免传统气-固相法存在的缺点，国内外进行了大量的
研究，所采取的工艺大致相同，只是在具体工艺参数控制及溶剂选择
方面有所不同。
住友化学 实际生产中选用二异丙基甲苯为溶剂，具体工艺如
下：在氮气保护下，将原料2-萘酚、溶剂二异丙基甲苯和100℃的50%
氢氧化钠溶液加入反应器，其中溶剂与2-萘酚重量比为0.5:1；反应
后的液体混合物送至分馏塔脱水，再沸器的温度控制在230～240℃；
塔底产物送入羧化反应器与二氧化碳在260℃、700kPa条件下反应
1h，反应物与水混合后，用70%硫酸调节pH值至6.0；分离出的水层
在80～85℃、pH值为6条件下用二甲苯萃取出2-萘酚，萃余液送至
酸析罐于80℃用70%硫酸调节pH值至2.0，保温在80℃滤出的析出
物即为成品2,3酸，纯度为99%，2-萘酚含量小于0.05%。2,3酸的
收率以2-萘酚钠计为43.5%。
上野制药公司 以沸点为200～310℃的轻油为溶剂，将2-萘酚
与氢氧化钠反应制备2-萘酚钠。首先，将2-萘酚钠与轻油（轻油与
2-萘酚钠的重量比为1.5:1）混合后在270℃、300kPa条件下与二氧
化碳发生羧化反应4.5h；反应混合物与水混合，将其温度调节至85
℃搅拌分层，上面轻油层进入回收装置，下面水层送入中和器，用硫
酸调节pH值为5.5，再在85℃下二次分层；上层物质送至萃取器于
85℃下用二甲苯进行萃取，将二甲苯层送至回收装置回收2-萘酚，
水层送至酸析罐，用硫酸调节pH值为2，进行酸析,过滤，干燥得到
成品2,3酸，纯度为99.5%，熔点范围220～221℃，2-萘酚含量小于
0.03%，以2-萘酚钠计，2,3酸收率为45.0%。
沈阳化工研究院 选用烷基苯或氢化三联苯等作为溶剂。首先，
将2-萘酚、氢氧化钠及有机溶剂加入高压釜，通氮气置换釜内空气，
搅拌加热条件下制得2-萘酚钠盐，然后，减压下脱水制得无水2-萘
酚盐。通入干燥二氧化碳气体，维持釜内一定温度与压力，搅拌下反
应结束，冷却加入水溶液出料，对水层与有机层进行分离，水层加硫
酸调节pH值析出2-萘酚；水层经脱色、过滤后，向滤液中加入硫酸，
调节pH值析出2,3酸，经过滤、水洗、干燥得到产品。萃取液用氢
氧化钠溶液反萃取，分离出有机及2-萘酚水溶液，有机溶剂循环使
用。羧化反应温度与压力最佳选择为240～260℃ 和1MPa,有机溶剂
与2-萘酚的比视不同溶剂而不同，2，3酸纯度大于99%，以2-萘酚
钠计，2,3收率为43%左右。产品外观好，纯度高，可以满足有机颜
料的生产需求，有可行的三废治理方法。（未完待续）