EPTA 工艺技术发展前景看好
袁宝庆
近年来,国内聚酯工业迅猛发展,聚酯产能和需求量不断扩大,
导致国内市场对苯二甲酸(PTA)需求急剧增加。尽管国内PTA产量也
在逐年增长,但自给率却在下降,PTA严重短缺已经成为不争的事实。
受利益驱动,目前国内许多聚酯企业正在新增或扩建PTA产能,可以
说,国内已经掀起了一股PTA扩张热潮。
值得一提的是,在这股扩张热潮中,一些得到改进的工艺技术(如
由美国伊士曼化学公司开发,并以该公司名称“E”与PTA合在一起命
名的EPTA工艺技术、加氢精制工艺技术、精密氧化工艺技术、催化剂
回收循环利用技术等)在PTA生产装置上得到了不断地应用,尤其是
EPTA工艺技术的引进,对于推动我国PTA工业的发展有着十分重要的
意义,已引起了广泛的关注。
表1 EPTA与PTA产品质量技术指标比较
规格 EPTA PTA
酸值/mg KOH.g-1 675±2 675±2
4-CBA/ppm (Wt) <250 <25
PT酸/ppm( Wt) <10 <150
发挥性/% (Wt) <0.1 <0.2
灰分/ppm (Wt) <5 <515
总金属量/ppm (Wt) <5 <3
平均粒径/μm <85 <100~140
图1 EPTA工艺流程与PTA工艺流程比较
前 景 广 阔
与传统的PTA工艺相比较,EPTA工艺具有十分突出的竞争优势,
已经在美国、西欧、亚太地区逐渐得到推广应用。鲁奇化学公司在三
大世界级公司(伊士曼、Lurgi Chemical CmbH和SK)联盟框架内,
被授权负责伊士曼的EPTA技术转让及推广应用。
由于国内PTA供需矛盾十分突出,进口依存度仍在不断加大,因
此积极引进EPTA技术与装置,无论从技术还是经济上看都有着特别重
要的意义。目前,一些国内厂家也已经开始着手引入EPTA技术和装置,
如 浙江华联三鑫石化有限公司已投资25亿元新建60万t/a的EPTA
装置。据称该项目是目前世界上采用EPTA工艺技术的最大装置,预计
将于今年上半年建成投产。
由于优势明显,EPTA技术必将在未来得到广泛的应用,因此有专
家预测,也许在不久的将来,EPTA将全部代替PTA,并独领风骚而成
为最重要的聚酯生产原料。
优 势 明 显
1.产品质量明显提高
借助独特的催化剂回收和滤液处理系统,EPTA工艺可以降低催化
剂消耗量,获得较高的催化剂回收率,并可有效去除4-CBA和PT酸等
杂质,产品纯度较高(PTA含量大于99.9%)。在EPTA产品指标中,除
4-CBA外,其他质量指标均优于PTA(4-CBA和PT酸杂质对聚酯的色
值和其他物化性能通常都不足以产生大的影响)。据伊士曼化学公司介
绍,如果能够将4-CBA和PT酸2个含量指标合并起来加以考虑,那么
所评估的EPTA技术指标就会更加准确。另外,与EPTA相比较,PTA
中的有色杂质含量较高,因而在生产最终产品聚酯过程中,一般要通
过添加微量调节剂来确保产品的质量以达到使用要求。有关EPTA与
PTA的产品质量技术指标见表1。
2.项目投资显著降低
EPTA技术由于采用二次氧化及高温熟化工艺来制备聚合级的中
纯度对苯二甲酸(MTA),因此省去了加氢精制工序,也就无需考虑高压
加氢装置、贵金属加氢催化剂(Pd/C催化剂)及高温热源系统(高压
蒸汽/热油系统)。由于流程简单,一般同等规模的EPTA装置要比PTA
装置固定投资低40%左右,其中公用工程与废水处理设施约低35%。例
如,建1套50万t/a的EPTA装置,总投资需2.26亿美元,而建同等
规模的PTA装置则需投资2.8亿美元。
3.产品成本较低
生产1t EPTA 约需PX 0.650t,醋酸0.036t;而生产1t PTA的
PX和醋酸单耗则分别约为0.659t和0.039t;由于没有加氢精制工序,
生产每吨EPTA还可以节省0.03t加氢催化剂和0.4t氢气;同时流程
配备的能量综合系统也可使蒸汽消耗、电耗和冷却水消耗分别降低
10%、50%、20% 。综合以上因素, EPTA的成本为467美元/t,较PTA
的518美元/t低51美元/t。另外,由于EPTA工艺流程相对简单,氧
化过程条件缓和,利于稳定生产(运行周期最高可达8300h/a),也大
幅降低了装置运行期间的操作费用和不可预见费用等,从而进一步降
低成本。
除以上优势以外,EPTA工艺废水排放量小、COD含量低、反应器
尾气十分清洁也是一个突出的亮点。
工 艺 概 述
实际上,EPTA同样也是一种PTA产品,只是产品质量指标与PTA
略有差异,在应用方面与PTA则没有太大的区别,在生产纤维用或非
纤用聚酯中,EPTA完全可用来替代PTA。
PTA工艺技术主要由对二甲苯(PX)氧化、加氢精制等工序组成。
其生产工艺通常是以PX为原料,醋酸(HAc)为溶剂,醋酸钴、醋酸
锰为催化剂,溴化氢或四溴乙烷为促进剂,在进料混合罐中按比例混
合,经计量后送氧化反应器,在压力为1.27~2.45 MPa及190~230
℃条件下,通入空气,将PX氧化为粗对苯二甲酸(CTA)。之后,将来
自料仓的CTA定量加入进料罐中,以溶剂纯水打浆,在增压、预热(压
力为6.5~7.0 MPa,预热温度为270~280℃) 的条件下,将浆料加入
加氢反应器中,并在钯/活性炭催化作用下于水溶液中进行加氢反应。
加氢反应过程中,杂质4-对羧基苯甲醛(4-CBA)一般被转化为易溶
于水的对甲基苯甲酸,并被分离除去。最后经产物结晶、干燥等工序
处理,即制得PTA。
与PTA生产工艺相比,EPTA工艺最主要的特点是省去了加氢精制
工序,仅在氧化过程之后加了一道“后氧化”工序,整个流程可归结
为氧化单元、CTA分离、后氧化单元、EPTA分离以及和催化剂回收五
大部分。据伊士曼化学公司介绍,EPTA工艺中氧化过程条件温和,能
够使PX转化率进一步提高,流程更为简单、可靠和高效。
EPTA工艺过程可概括为以下几个主要步骤:PX通过空气在醋酸溶
剂中液相催化氧化,进料混合物(PX、醋酸溶剂和催化剂)与压缩空
气混合,并连续进入在中温下操作的鼓泡塔式氧化反应器中,生成CTA
后用来自溶剂回收系统的溶剂去除CTA的杂质。CTA通常在后氧化单
元中提纯为EPTA,因而大大减少了PTA中的4-CBA和对甲基苯甲酸(PT
酸)等杂质,最后再经分离和干燥处理制得EPTA。生产中,悬浮固体
作为CTA残渣被分离去除,在流化床焚烧炉中,通过处理使可溶性杂
质从滤液中去除,然后溶解的催化剂循环使用。EPTA工艺技术流程与
PTA工艺技术流程的比较见图1。
