聚合物抗氧剂技术进展(下)
王克智
(上接本刊第33期A14版)
3.液体受阻酚抗氧剂
市售受阻酚抗氧剂多为固体，相容性差，这对乳液聚合、聚氨酯及其聚合多元醇原料的合成和加工等特殊应用
带来许多不便，为满足这些特殊的加工应用要求，近年来液体受阻酚抗氧剂的开发受到—定程度的重视，许多公司
都陆续推出了相应的品种，其中汽巴精化的Irganox 1135和1141具有代表性。
Irganox 1135系无色液体，具有挥发性小、耐迁移、可泵抽等特点，主要适用于聚氨酯及其聚合多元醇合成
和加工过程，尤其作为聚氨酯软泡的加工稳定剂显示出突出的抗焦烧性能，与BHT相比，其稳定的PU泡沫不起雾、
不污染织物。此外，Irganox 1135还可适用于乳液聚合体系，与聚合介质具有良好的相溶性。本品与胺类抗氧剂、
亚磷酸酯、硫代酯、碳自由基捕获剂等稳定剂组分协同效果显著，以其为基础的液体复合抗氧剂Irganox HP35-60
等专门设计用于聚氨酯及其聚合多元醇原料的稳定化。
Irganox 1141是汽巴精化公司最新开发的液体复合酚类抗氧剂。外观为黄色液体，在ABS，MBS乳液聚合中特
别有效，赋予制品良好的热稳定性和色泽稳定性，同时亦为PVC聚合的有效链终止剂。
山西省化工研究院与天津力生化工厂合作新近研发的液体受阻酚抗氧剂KY-L2000已取得突破性进展，在聚氨
酯弹性体和聚酯合成工艺中测试结果表明，加工稳定性和耐变色性优于传统固体受阻酚。
4.半受阻酚抗氧剂
半受阻酚抗氧剂的酚羟基邻位取代基呈非对称状态，又称非对称受阻酚抗氧剂，与通用的完全受阻酚相比，半
受阻酚抗氧剂其中一个邻位取代基空间位阻较小(多为甲基)，抗氧效率较高，尤其与硫代酯等辅助抗氧剂之间存在
氢键缔合，协同效果更为显著。半受阻酚抗氧剂的另一个突出特征是其耐氧化氮着色性，可有效地防止塑料制品被
环境污染。迄今为止，已经推出的半受阻酚抗氧剂主要包括Irganox 245，Cyanox 1790和ADK Stab AO-80等3个
品种，其中Irganox 245推荐用于ABS、HIPS、POM等工程塑料制品，Cyanox 1790和AKD Stab AO-80耐热稳定性
高，应用范围更广。
5.胺类抗氧剂
芳胺类抗氧剂主要用于橡胶制品，在塑料和艳色制品中并不多见。但近年来汽巴精化公司推出了牌号为Irganox
5057的取代二苯胺类抗氧剂，其与受阻酚、亚磷酸酯抗氧剂具有良好的协同效果，主要适用于聚氨酯软泡制品，
有使受阻酚再生的能力，可有效提高抗焦烧和氧化变色性。此品不同于传统的对苯二胺类抗氧剂，其化学组成为二
苯胺与二异丁烯的部分烷基化产物，对苯二胺含量低于5%，外观呈微黄色液体，可溶于多数有机溶剂。
6.亚磷酸酯抗氧剂
亚磷酸酯辅助抗氧剂是近年来聚合物稳定化助剂中品种开发最活跃的领域之一。新结构品种层出不穷，开发的
焦点集中在提高加工稳定性和改善水解稳定性两个方面。这些新结构的亚磷酸酯几乎无一例外地包含取代芳环，而
且以季戊四醇双亚磷酸酯螺环结构和双酚亚磷酸酯结构居多。
醇胺类化合物是常用的亚磷酸酯水解稳定剂，Irgafos 12将双酚结构和醇胺结构同时引入亚磷酸酯分子内，
不仅大大提高了产品的耐水解性，而且增加了分子量，降低了挥发性，避免了由于配合低分子量组分可能带来的高
挥发性问题，赋予制品良好的加工稳定性和色泽改良性。Irgafos 12还有钝化金属离子作用，能够有效抑制催化
剂残渣诱发的氧化降解现象。除用于聚烯烃制品加工外，对许多工程塑料的稳定效果尤为显著。Irgafos 38属低
熔点亚磷酸酯辅助抗氧剂品种，具有较高水解稳定性和较低的挥发性，可与受阻酚、苯并呋喃酮等稳定剂配合用于
涂料和树脂加工。Irgafos 38与LLDPE具有极好的相容性，这对超低密度聚乙烯新品种的加工特别有利。ADK Stab
PEP-36和ADK Stab HP-10是日本旭电化公司80年代末至90年代初开发的高效亚磷酸酯品种，前者属季戊四醇双
亚磷酸酯螺环结构，其稳定性能与经典的Ultranox 626品种相当，但水解稳定性优异；后者系双酚亚磷酸酯结构，
耐热稳定性和水解稳定性均衡，具有一定的市场潜力。Ethanox 398是迄今为止世界上惟一的含卤亚磷酸酯辅助抗
氧剂品种，由美国Albemarle公司（前身为Ethyl公司）开发，由于在双酚亚磷酸酯结构中引入了电负性极强的氟
原子，因此水解稳定性特别突出，可用于含水体系的聚合物稳定化，该品尚能消除塑料加工中出现的“黑斑”现象，
赋予制品抗辐射稳定性，这一点对医用材料非常有用。Doverphos S-9228亦为季戊四醇双亚磷酸酯螺环结构，高
位阻效应、高分子量和高有效磷含量奠定了其高水解稳定性，低挥发性和高加工稳定性，该品应用领域广泛，除聚
烯烃树脂外，对苯乙烯类聚合物及聚酯、聚酰胺等热塑性树脂亦十分有效，可赋予制品良好的加工稳定性和色泽改
良性，可以说Doverphos S-9228代表了当今世界季戊四醇双亚磷酸酯抗氧剂的最新发展水平。Ultronox 641是美
国GE专用化学品部90年代奉献的又一全新结构亚磷酸酯抗氧剂品种，它有别于季戊四醇双亚磷酸酯结构，但却保
留了季戊四醇双亚磷酸酯抗氧剂品种高稳定活性的特点，而且烃溶性高，配合成本低，水解稳定性优于Ultronox
626，但不及Doverphos S-9228，能够赋予制品良好的熔融加工稳定性，色泽稳定性和耐气熏性等，主要应用领域
包括聚烯烃薄膜、纤维、注塑品和PET、PBT、PC等工程塑料制品加工。
21世纪是各种新材料蓬勃发展的时代，抗氧剂作为有机高分子材料不可或缺的稳定化助剂，必将显示巨大的
市场潜力。关注世界抗氧剂发展动向，增强创新意识，开发具有自主知识产权的抗氧剂新品种是我们行业立足的根
本，愿国内助剂行业携起手来，共创中国抗氧剂工业灿烂的未来。（全文完）