2003年8期 发行日期:2006-03-17
作者:宋玉
整合固定床催化裂解装置□宋玉 2002年,市场上丙烯的增长速度高于乙烯。目前,烯烃生产商正在积极寻求从蒸汽裂解中低成本地获得更高丙烯/乙烯(P/E)的新途径。蒸汽裂解制备丙烯是最主要的丙烯来源,占全部丙烯生产的70%。通过蒸汽裂解,在实际生产中可以实现的P/E不超过0.65。而如果将P/E提高,则会导致整个烯烃生产(如丙烯和乙烯的总和)的低效益。 为了突破这一瓶颈,使丙烯产出获得更多回报,研究人员进行了多种试验。改进的丙烯生产工艺包括:循环使用C4和C5,整合分解装置,整合C4/C5流化催化裂解,整合C4/C5固定床催化裂解。其中,整合固定床催化裂解装置(FBCC)作为一种降低成本、增加丙烯产出的新方法,展示了光明的应用前景。该装置适用于现有的蒸汽裂解技术。 原材料和产品 原材料和产品 对于蒸汽裂解制备丙烯来说,整合FBCC工艺是一种能够低成本提高P/E的有效方法。该技术可使用多种原材料,特别是石化综合厂的产物——C4馏分、提余液Ⅰ、提余液Ⅱ或汽油组分等。该工艺生产的产品包括丙烯、乙烯和丁烯,三者的组成均衡。 原材料转化特性 原材料转化特性 FBCC工艺装置对原材料的组成和纯度有一些限制。含有高浓度或者低浓度烯烃的原材料都可以在FBCC工艺装置上进行裂解。当然,含有较高浓度烯烃的原材料更好,因为其所含烯烃更容易转化为所需产品。 FBCC工艺装置的原材料可以含有石蜡、环烷烃和环烯烃。但这些化合物通过反应器时几乎不发生任何转化,因此被认为不能转化。其他组分如二烯烃应该限制在大约1.5%(质量比)之下,因为这些组分会导致裂解过程中粘胶和焦炭的生成。 反应原理和产出 反应原理和产出 FBCC的反应原理可以通过非科学推导的方式进行解释。采用择形非均相沸石型催化剂(ZSM-5型),烯烃C4和C5组分被裂解成CH2分子。而这些CH2分子在可逆反应中重新结合生成C2、C3、C4烯烃,其中C3烯烃的产出较多。 在单流程操作过程中,常规反应器生产的产品含有40%~45%的丙烯、10%的乙烯和30%的丁烯。如果生产的丁烯循环使用,丙烯的产出将增加至60%,乙烯的产出增至15%。产品中的丙烯和乙烯含量还与原材料烯烃含量有关。 催化剂特性 催化剂特性 如果选定了适宜的工业条件,FBCC反应器出现焦烧的可能性可降至很低。因此,不需要连续的催化剂再生,可以采用固定床反应器系统。 由于所选用的催化剂循环周期较长(估计超过1000h),每年只需再生8次。根据中试经验,其使用寿命预计超过15个月。 催化剂的再生是原位进行。在氮气循环下,添加少量空气,在控制范围内,通过燃烧烧掉催化剂中的焦炭。该再生工艺是一项常规工业操作。 FBCC工艺特点 FBCC工艺特点 FBCC工艺采用优化的择形均相沸石催化剂。反应器类型为绝热固定床,与克劳斯装置的反应器类型相似。一般情况下,反应体系的温度为500℃,反应压力为200kPa,略高于大气压。 FBCC技术的一个特别之处是采用蒸汽稀释。这样可以减少碳氢化合物的部分压力,从而使得反应向着有利于生产丙烯的方向进行。另外,也抑制了焦烧倾向以及粘胶的生成,使二者分别降低到最低程度。生成丙烯的反应为轻微吸热反应,需要外加热量,所需热量通过反应器传送。 FBCC工艺流程 FBCC工艺流程 首先,原材料液相C4或者C4/C5蒸发汽化,与水蒸气混合。在进入绝热固定床反应器之前,碳氢化合物/水蒸气混合物进一步加热。经过冷却反应器,蒸汽浓缩,与一些汽油副产物分离。剩下的蒸汽在合适的温度下被压缩,分离出C3/C4产品:C3组分通过管线输送到装置界区,进一步的分离需要在乙烯厂进行;大部分的C4组分被重新循环至FBCC反应器中,以便增加丙烯总产出。通过循环使用C4组分,原材料中60%的烯烃能够转化为丙烯,部分含有不能转化的C4石蜡的C4组分被吹扫至乙烯厂的加热炉。脱丙烷塔顶部蒸汽中含有77%丙烯、4%丙烷、17%乙烯和2%乙烷、甲烷和氢气。 整合成为蒸汽裂解装置 整合成为蒸汽裂解装置 将FBCC装置整合成为蒸汽裂解装置有多种可行性方案。 最简单的方案仅需要把FBCC装置与反应器整合。通过这种方法, 最简单的方案仅需要把FBCC装置与反应器整合。通过这种方法,全部产品的分离将完全在乙烯工厂里进行。FBCC装置仅包括反应器、预热设备和冷却设施。 从脱丙烷塔顶部出来的C4和C5混合物被选择加氢,其中的乙炔、双烯被加氢转变为烯烃,然后作为原料送往FBCC装置。从反应器出来的产品通过乙烯厂的分离系统处理加工。没有被转化的C4循环也在乙烯厂完成。吹扫未被转