对氨基苯酚技术升级迫在眉睫
□  张铭瑞
    对氨基苯酚为对硝基氯苯的重要下游产品，是用途广泛的有机化工中间体，用于医药、染料、橡胶、石油、感
光材料等领域。在医药领域主要用于合成扑热息痛、安妥明、维生素B1、6-羟基喹啉、心得宁和菲那酊等；在橡
胶领域可用来合成对苯二胺类橡胶防老剂，如防老剂B、4010、4010NA、4020、4030、Santofiex77、Nonox、Wingstg-100
等；在染料领域中几乎可用作每一类染料的中间体，包括分散染料、酸性染料、直接染料、硫化染料、媒介染料、
氧化染料、毛皮染料和食品色素等；其他还用于生产照相显影剂、染发剂、油品添加剂等多种精细化学品。
三种工业生产方法对比
    硝基苯还原法  以硝基苯为原料，经催化加氢或电解还原，后进行Bamberger重排而生成对氨基苯酚。该法的
特点是原料易得、工艺路线短、收率高、质量好、污染小，但需用贵金属催化剂。国产催化剂寿命短，贵金属回收
成本高，相应增加了生产成本。另外，由于反应在稀酸介质中进行，对设备材质要求高。目前国外对氨基苯酚生产
企业多采用该法。
    对硝基苯酚铁粉还原法  是目前国内对氨基苯酚的主要生产方法。该法以对硝基氯苯为起始原料，经液碱加压
水解生成对硝基酚钠盐，再用无机酸酸化得到对硝基苯酚，然后用铁粉还原制取对氨基苯酚，或直接以对硝基苯酚
为原料，在酸性条件下，直接铁粉还原制取对氨基苯酚。该法的优点是工艺成熟、投资较少，缺点是工艺路线较长、
产品质量差、重金属离子含量较高、环境污染严重。目前该法在发达国家已被淘汰。
    对硝基苯酚加氢还原法  以对硝基苯酚为原料，在复合金属催化剂作用下，通过加氢来制取对氨基苯酚。该法
的优点是技术成熟，产品质量好，污染小。
消费构成逐步改变
质量要求不断提高
    世界上生产对氨基苯酚的国家主要有美、法、日、德等国，生产工艺基本采用硝基苯催化还原法。多年来世界
对氨基苯酚产需基本平衡，消费构成大致为橡胶助剂占65%、医药占30%、染料及其他占5%。
    随着橡胶工业的发展，助剂用量随之增加，用于橡胶助剂的对氨基苯酚消费量稳步增长。对氨基苯酚下游产品
扑热息痛不仅为人类用药，而且逐步成为畜禽类用药，因此用于医药行业的对氨基苯酚近几年有较大的增加。预计
未来3～5年对氨基苯酚的消费比例将会产生明显变化，用于制造扑热息痛的对氨基苯酚将保持较快增速。
    欧美等发达国家和地区每年从我国大量进口扑热息痛原料药，但由于用铁粉还原法对氨基苯酚生产的扑热息痛
铁含量高，外观质量差，对硝基苯加氢还原法对氨基苯酚生产的扑热息痛可能含有对人体具有致癌作用的痕量苯胺。
发达国家提出采用对硝基苯酚加氢还原法对氨基苯酚生产扑热息痛才是最安全的，这对我国扑热息痛生产企业既提
出了挑战，又带来难得的市场机遇。
新型技术已获突破
医药前景依然看好
    我国对氨基苯酚生产以铁粉还原法为主，技术落后、环境污染严重、产品质量差。值得一提的是，2005年安
徽八一化工集团公司“对硝基苯酚制备对氨基苯酚的液相加氢工艺”获得国家专利，目前已实现工业化生产，产品
可满足医药行业中的高质量要求。
    国内对氨基苯酚生产企业最多时达到30多家，经过市场竞争的优胜劣汰，大部分企业退出了对氨基苯酚生产
领域。2005年我国对氨基苯酚总产能约9.5万t/a，产量约6万t（主要生产企业产能统计见表1）。
    我国80%的对氨基苯酚用于生产扑热息痛原料药。近10年来我国扑热息痛生产与消费发展很快，年均增长率
高达15%，远远高于其他解热镇痛药物。我国已成为世界扑热息痛主要生产、消费和出口国。
    据不完全统计，2005年我国扑热息痛产量约5万t，大部分出口国际市场。2004年我国出口扑热息痛3.28万
t，2005年出口3.98万t，同比增长21.8%。但我国出口的扑热息痛价格与国外产品相比差距较大，主要原因是原
料对氨基苯酚中残留的铁离子影响了扑热息痛的质量。在此背景下，对硝基苯酚催化加氢法对氨基苯酚将逐步扩大
在扑热息痛生产中的用量。今后国内对氨基苯酚消费仍将主要用于医药，其中畜禽用扑热息痛将成为新的消费热点
（如在饲料中添加，养殖场喷撒等)。
    橡胶行业用对氨基苯酚主要用于制造新型防老剂4010NA、4020等产品，是目前子午胎产品的配套防老剂。随
着我国汽车工业的持续快速发展，以及轮胎子午化率的不断提高，对氨基苯酚用于防老剂增长潜力巨大。
落后工艺大限已至
行业发展需加快升级
    （1）淘汰落后工艺，加快技术升级步伐  在2005年底国家发改委最新公布的产业结构调整指导目录中，将铁
粉还原法工艺列为淘汰技术。建议生产厂家加快技术升级的步伐，采用先进的对硝基苯酚催化加氢法生产对氨基苯
酚。
    （2）装置规模大型化，充分考虑原料资源  建议新建对氨基苯酚生产装置应考虑资源配套优势，使我国对氨
基苯酚产业步入一个以技术升级、规模较大、原料配套为主要特征的新的发展阶段，形成良好的竞争格局。
    （3）打造强势产品链，实现产品系列化  与国外相比，我国对氨基苯酚产品的应用范围仍较窄，应加大下游
产品开发力度，有条件的生产企业可以考虑上马下游产品，或者与对氨基苯酚下游产品的生产企业联合开发，实现
产品系列化。
　　表1  我国主要对氨基苯酚生产企业产能统计   万t/a
       企业名称                 生产方法        产能
辽宁世星药化有限公司            铁粉还原法                2.0
泰兴扬子医药化工有限公司        铁粉还原法                1.2
葫芦岛天宝化工厂                铁粉还原法                1.0
安徽八一化工集团有限公司         对硝基苯酚加氢还原法    1.0
安丘市鲁安药业有限公司            铁粉还原法                1.0
四川红光化工有限公司            硝基苯加氢还原法        1.0
葫芦岛锦华精细化工有限公司        硝基苯加氢还原法        0.5
山东仕平酿造厂                    铁粉还原法                0.5
江苏常熟华港制药有限公司        铁粉还原法                0.5
南京努而成化工有限公司            铁粉还原法                0.5
泰兴泰华精细化工有限公司        铁粉还原法                0.3