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以清洁生产为重心 橡胶助剂工业快速发展
2006年12期 发行日期:2006-03-27
作者:许春华
橡胶行业“十一五”展望 专题报道 (7)

以清洁生产为重心  橡胶助剂工业快速发展
□  许春华
一、 产业稳步发展
    1.主要产品产量基本满足需求
  据中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会统计,2000年我国橡胶助剂总产量为10.72万t,2005年达到29.8
万t,产量年均增长率为22.7%。近年我国主要橡胶助剂产量见表1。
  2005年我国橡胶助剂已形成55万t/a的生产能力,主要产品产量和质量基本满足橡胶工业的需求。虽然多数
品种供大于求,但几种特殊助剂仍需进口,如橡胶均匀剂(如Struktol 40MS 60NS)、高效增粘树脂(如Koresin)、
钴盐粘合增进剂(如硼酰化钴和癸酸钴)和高热稳定性不溶性硫黄等。
    2.结构调整取得重大成效
  目前我国对苯二胺类4020、4010NA和RD等防老剂的优良品种已占防老剂总量的80%以上,特别是2004年性
能最好的4020品种产量比上年增长了1倍,2005年持续增长。但国际公认的有致癌危险的防老剂仍然有千吨产量。
  促进剂品种在2004年首次实现了性能优秀的迟效性次磺酰胺类促进剂比例超过50%的可喜成果,特别是可产
生亚硝胺致癌物的NOBS的产量得到基本控制。2004年,取代NOBS的首选产品NS产量达0.72万t,首次超过了
NOBS的0.61万t,2005年又有较大增长,“十一五”末期NOBS的比例有望降至同类产品的5%~10%以下。
  随着我国轮胎子午化率的迅速提高,加工型橡胶助剂的用量也随之上升。从2002年起,加工型橡胶助剂的用
量已达到5万t左右。
    3.世界地位举足轻重
  自2002年始,我国橡胶助剂消费量成为世界之首。2005年全球橡胶助剂防老剂和促进剂的消费量约90万t,
我国为16.25万t,占18.1%。2002年前我国橡胶助剂出口量少,2003和2004年出口量达到4万~5万t,占总产
量的20%左右;2005年出口约9万t,占总产量的30%,出口交货额18亿元,并有不断上升趋势。
  近几年,我国橡胶助剂行业重视开发名牌产品,硅烷偶联剂Si-69、防老剂4020和防焦剂CTP等都在世界上
占有重要份额。
    4.内资企业注重规模化生产
  我国有橡胶助剂企业200多家,生产规模达到千吨级的有60余家。中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会的
会员单位有80余家,包括主要的大中型橡胶助剂企业和部分外资、合资企业,产量占有率90%以上。
  我国橡胶助剂工业内资企业占主导地位,企业十分注重规模化生产,新建、扩建了许多十分有影响力的装置,
包括3万t/a对苯二胺类防老剂中间体RT-培司生产线、2万t/a防老剂4020生产线、1.5万t/a间甲粘合剂HMMM
生产线等。全国销售额超过亿元的企业有18家,行业集中度超过70%,其中最大的企业销售额达10亿元。
    5.外资企业纷纷进驻我国
  由于我国橡胶工业持续稳定增长,外资企业纷纷看好我国市场,在华建立销售公司和实体的倾向势头高涨。世
界知名大型橡胶助剂生产商美国富莱克斯公司、康普顿公司、德国朗盛公司、莱茵公司等均在我国建立了生产基地、
合资企业或销售公司、办公机构,有的正在加紧寻求合作伙伴。
  外资企业的进入必将加大橡胶助剂企业的竞争压力,但对我国橡胶助剂工业向国际先进水平靠拢将有积极的促
进作用。

二、清洁生产任重道远
    1.加快无毒助剂新品开发
  目前橡胶助剂产业的重中之重仍然是NOBS的替代,除用NS替代NOBS外,还在进行其他新品的开发,如TBSI[N-
叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺]、CBBS[N-环己基-双(2-巯基苯并噻唑)次磺酰胺]、伯胺类次磺酰胺促进
剂XT580等的研发与工业化生产都已取得初步成效。
  可替代DTDM的DTDC(N,N-二硫化二己内酰胺)在硫化过程中不产生亚硝胺,并可赋予硫化胶优良的物理机
械性能和老化性能,国内已有两家企业开发成功。
  针对间苯二酚在加工过程中“发烟”刺激皮肤和呼吸道等问题,研制开发了改性间苯二酚-甲醛树脂GLR-20粘
合剂,已形成了产业化规模;可完全替代间苯二酚的有机胺类AIR系列粘合剂,粘合性能优良,已形成6000t/a规
模。
  橡胶塑解剂五氯硫酚在国际上被疑为有毒物质,拜耳公司已开发了化学名为2,2'-二苯酰氨基二苯基二硫化
物的雷那细Ⅺ为代替品;国内开发的有机金属络合物如PS、ATS等也具有相当的塑解效果。HTA作为一种物理化学
复合的塑解剂,既有化学塑解作用,又有物理增塑效果,可改善胶料的加工性能,目前该产品已形成规模化生产。
  国家科技部中小企业创新基金项目大大推动了橡胶助剂行业的科技进步和清洁生产。先后支持了防焦剂CTP新
工艺、硅烷偶联剂全密封生产新工艺、防老剂中间体RT-培司清洁工艺、防老剂8PPD新工艺和新型环保硫化活性
剂MJ、复合塑解剂HTA、环保型粘合剂AIR、不产生亚硝胺的伯胺类促进剂XT-580、高效再生活化剂WR-510、高
效耐湿增粘树脂和补强树脂等10多个橡胶助剂项目的更新换代和工艺创新。
    2.原料中间体清洁生产工艺
  橡胶助剂清洁工艺不仅是终端“三废”治理的问题,还有原料中间体的生产路线及过程控制问题。目前可克服
废气、废渣污染的促进剂M的硝基苯新路线、RT-培司硝基苯清洁工艺、叔丁胺工艺改造及异丁烯氨化法的技术开
发等,有的已实现工业化,有的尚在开发阶段。我国助剂行业须加快推广清洁工艺的力度,真正从生产源头和过程
中实现清洁生产。工艺过程的自动控制也将大大促进清洁生产的实现,很多助剂企业已迈出步伐,通过自动控制、
循环利用大大提高生产效率,减少了“三废”排放。
    3.发展造粒和复配技术
  橡胶助剂的造粒包括湿法造粒、干法造粒、充油、熔融造粒和预分散造粒等,特别值得关注的是采用高聚物作
载体的预分散造粒技术,它将是我国橡胶助剂剂型改造的重要发展方向和加大产品出口的重要途径。

三、“十一五”持续快速发展
  预计2010年全球橡胶助剂的消耗量将增至98万t,消费年均增长率为3.8%;我国的消费量将达33万t,其
中促进剂12万t、防老剂12万t、加工助剂和特种功能型助剂9万t(含不溶性硫黄),消费年增长率将在10%~
15%。“十一五”期间,我国橡胶助剂工业仍将持续发展:
    (1)4020和RD将成为大吨位的主要防老剂品种,不变色防老剂将有较大发展空间;
    (2)次磺酰胺类促进剂的比例将达到50%以上,其中促进剂NS和CZ将成为大吨位产品,会产生亚硝胺的NOBS
的比例可望下降至同类产品的10%以下;
  (3)加工型橡胶助剂的应用、特种功能型橡胶助剂如粘合剂、偶联剂和不溶性硫黄等呈稳定增长趋势;
    (4)进一步推动橡胶助剂工业的清洁生产,对毒性危害大的物质将通过立法予以制止;
    (5)新品开发以清洁生产为中心,加大目前大量进口的高热稳定性不溶性硫黄、增粘树脂、均匀剂、钴盐粘合
增进剂等产品的开发力度,加速橡胶助剂产品的剂型改造;
  (6)实施名牌战略,加强知识产权意识,建立预警机制,进一步开拓国内外市场。
   表1  近年我国主要橡胶助剂产量  万t
年份                    2004         2005
防老剂                    6.95         8.26
促进剂                    9.30        13.80
不溶性硫黄                1.80         1.72
加工助剂                4.35         3.37
特种功能性助剂粘合剂
  与偶联剂                2.20         2.65
合计                    24.60        29.80
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