脂肪酸甲酯磺酸盐生产技术进展
张广煜 郭业升 刘守涛
性 能 及 应 用
1.基于天然原料，可再生资源，生物降解性好，属环保型绿色产品；
2.性能温和，对皮肤的刺激性低于直链烷基苯磺酸盐（LAS），与脂肪醇硫酸盐（AS）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸
盐（AES）相当；
3.低毒性与AS、AES相当，无口服毒性，对水生物无毒；
4.洗涤性好，在冷水和硬水中都能保持良好的洗涤性能，即使在软水中C16～C18的MES去污力也高于LAS和
AS，在硬水中差距更加明显，这正是LAS的主要弱点；
5.配伍性好，可与多种常用表面活性剂、酶制剂等配伍，并有增效特性，对碱性脂肪酶和蛋白酶的活性影响较
小；
6.泡沫性好，C12～C14的MES适用于液洗剂，洗发膏等；
7.钙皂分散性好，与肥皂配伍可以弥补肥皂不耐硬水、易形成皂垢的缺点，从而提高去污能力；
8.无磷特性优于LAS，在没有碱、缺少三聚磷酸钠（STTP）的情况下，LAS去污能力大打折扣，MES却减效很
少，所以特别适合于生产无磷/低磷环保型洗涤剂；
9.C14～C16的MES在较低的浓度下表现出较高浓度的LAS同等的污力，这一点有利于降低成本和减少洗涤污
水对环境的影响。
基于上述优良性能，MES可用作复合皂、牙膏、洗衣粉、香波、丝毛清洗、印染、皮革脱脂、矿物浮选，并用
作农产品润湿剂和分散剂。
生 产 工 艺
脂肪酸甲酯与SO3进行磺化反应生成脂肪酸甲酯磺酸，中和后生成MES，SO3气浓度为6%～7%（体积比）。
1.氯化物漂白工艺
以普通甲酯为原料生成的甲酯磺酸经过老化首先与< 5% 的甲醇反应, 以促使中间体完全反应。然后用NaOH 部
分中和，加入H2O2 漂白完成后, 将体系pH调高, 加入氯系漂白剂完成漂白。后一步漂白在贮存过程中完成, 一
般需要24～48h。
2.过氧化氢漂白工艺
采用超纯甲酯生成的甲酯磺酸漂白前的色泽比普通甲酯浅得多, 但色泽仍在1000klett 以上，因此仍需漂白。
随着H2O2、漂白活化剂及碱的加入, 漂白在中和器中进行, 此漂白反应约需24～48h。
生产中存在的问题
1.磺化反应控制
磺化率低、未磺化油多，MES去污力降低。老化对提高磺化率的作用远比烷基苯的磺化重要，老化可提高7%
以上的磺化率。另外，提高磺化温度及SO3/甲酯摩尔比也可提高磺化率。但过强的反应条件也会影响磺化产物的
色泽，因此磺化反应条件的控制是MES生产中的关键问题之一。
2.二钠盐含量与漂白温度
在磺化反应中未转化的磺酸酐在中和时会产生二钠盐。在漂白、中和过程中酯钠盐水解生成二钠盐，甲酯的碘
价、酸价过高也会促使二钠盐的生成。漂白温度低的产品色泽好，漂白温度低于60℃，漂白时间需要24～72h。如
果在80～90℃下漂白，虽然时间缩短，但二钠盐含量大幅度提高，在低温50℃左右漂白，二钠盐仅提高3%～8%。
因此低温漂白有利于降低二钠盐的含量。
技 术 进 展
由于MES在生产过程中易产生较高含量的副产物α－磺基脂肪酸二钠盐，且颜色深，影响了MES在民用和工业
洗涤剂中的应用，使得MES的生产和应用难以工业化。
近几年，国外研究者针对MES易生成二钠盐和色泽深的问题做了大量研究，已解决了上述问题。美国Stepan、
Huish、日本狮子油脂公司等几家公司均实现了商业化生产MES。2002年5月美国洗涤剂公司（Huish Detergent inc.）
投资约1亿美元，采用德国鲁奇公司的技术制造甲酯（ME）、美国开米松公司的甲酯磺化技术，在德克萨斯州休斯
顿市建成8.2万t/a MES生产装置。其以MES为原料生产的各种洗涤剂和护肤品，已通过全球最大的连锁店Wal-Mart
和Costco联合上市。此外，Stepan公司生产的MES已成功应用于液体洗涤剂中，日本狮子油脂公司生产的MES也
已应用于浓缩洗衣粉中。
经济效益分析
目前烷基苯在美国的成本是1400美元/t，在欧洲是1000美元/t。相应地，作为原料之一的精炼棕榈硬脂正处
于其历史最高价位485美元/t，将棕榈硬脂加工成适于生产MES的氢化脂肪酸甲酯的费用约为200美元/t。扣除副
产甘油的收益163美元/t后，原料甲酯的成本是521美元/t，尽管生产MES的费用高于LAS，但因脂肪酸甲酯价格
低廉，MES生产成本比LAS低220美元/t。
我国MES产业化任重道远
90年代末，常州合力集团有限公司采用液体SO3为磺化剂，运用降膜式磺化装置，经磺化、漂白和中和，制
得浆状MES产品，经喷雾干燥制得粉状MES产品，成为国内第一个开发出MES商品的生产厂家。国内一些企业或因
试产不成功而转产其他产品，或因工艺问题致使产品的色泽与二钠盐含量偏高，导致目前虽已投入大量资金却仅有
少量产品。但仍有相关企业和研究单位在进行MES工业化生产应用研究，如成都蓝风集团2001年建成1万t/a MES
生产装置；山东金轮工贸公司2003年6月在济南建成0.5万t/a生产装置；金路德清洁有限公司2004年1月在江
苏金坛建成0.3万t/a生产装置；中轻物产浙江化工有限公司目前也在积极投入进行MES的中试。
我国虽已建成一批MES工业化生产装置，但其技术不过关，产业质量不稳定。建议企业和科研机构加强合作，
争取在技术上取得突破，使我国MES的生产和应用迈上一个新的台阶。