乙醇脱氢制乙酸乙酯新技术    山东省临沭化肥厂使用清华大学化学系开发的专利催化剂（ＣＮ９２１００５９
    山东省临沭化肥厂使用清华大学化学系开发的专利催化剂（ＣＮ９２１００５９０．３）及相关分离技术兴建的５０００吨／年乙醇脱氢法制乙酸乙酯装置于１９９５年１２月２３日一次开车成功，生产出合格产品并开始销售。同时竣工投产的还有与之配套的催化剂生产车间与２万吨／年发酵酒精生产装置。    我国乙酸乙酯生产方法均为硫酸催化下的乙酸乙醇酯化法。由于生成水，重量收
    我国乙酸乙酯生产方法均为硫酸催化下的乙酸乙醇酯化法。由于生成水，重量收率只有８３％。乙醇脱氢法副产Ｈ２，收率为９７％，加上乙醇价格低于乙酸，生产成本可降低２０％。如能利用每吨乙酯副产的５０８ｍ３Ｈ２，效益更明显。新工艺减少了三废和设备腐蚀，适宜自动化与连续化大生产。    目前，乙醇脱氢法仅有ＤａｖｙＭｃｋｅｅ和联碳公司联合开发的乙醇脱氢制乙
    目前，乙醇脱氢法仅有ＤａｖｙＭｃｋｅｅ和联碳公司联合开发的乙醇脱氢制乙酸乙酯再水解制乙酸工业装置成功运行１８个月的报道，没有装置规模说明。因此我国这座装置可能是世界上第二座工业装置。    乙醇脱氢制酯总包反应为微吸热反应，反应条件温和，易于控制。但由于Ｈ２对
    乙醇脱氢制酯总包反应为微吸热反应，反应条件温和，易于控制。但由于Ｈ２对平衡的抑制及副反应限制，单程转化率不高于７０％，而乙醇量大时与乙酯分离比较困难，因此该工艺的工业化要解决具有高活性与选择性催化剂和产物分离工艺两个关键。    美国联碳公司使用ＣｕＣｒＯ２催化剂，在２３１℃、０．４ＭＰａ、原料中Ｈ
    美国联碳公司使用ＣｕＣｒＯ２催化剂，在２３１℃、０．４ＭＰａ、原料中Ｈ２与乙醇摩尔比为１．６、液空速０．６ｈ－１下，产物中乙酸乙酯重量为２５．２％。当原料含水量从０增至５％时，乙酯含量降至９４％。其专利（ＥＰ２０１１０５）要求在原料中大量引入Ｈ２以防止催化剂失活。    清华大学开发的催化剂为ＣｕＺｎＡｌＺｒ体系，直接使用９５％工业乙醇，不
    清华大学开发的催化剂为ＣｕＺｎＡｌＺｒ体系，直接使用９５％工业乙醇，不用先制取无水乙醇，也不用Ｈ２保护，至今尚未发现活性下降。在上述相同反应条件下，产物中乙酯重量为５５％左右（工业装置数据）。优化反应条件下的时空产率可高数倍。因此，该催化技术可认为达到世界领先水平。    为了减少分离能耗、投资与物料损失，该装置分离工段中多处使用了新技术，基
    为了减少分离能耗、投资与物料损失，该装置分离工段中多处使用了新技术，基本上获得成功，但尚待完善。    新工艺的开发成功，将促进一系列羧酸酯生产工艺的改革。（潘伟雄）
    新工艺的开发成功，将促进一系列羧酸酯生产工艺的改革。（潘伟雄）