使用空气氧化醇的催化剂系统 据美国《化学工程新闻》报道,比利时化学家开发了一种新的催化剂系统,可在
据美国《化学工程新闻》报道,比利时化学家开发了一种新的催化剂系统,可在温和条件下选择性地将醇氧化为醛或酮类。该方法以空气中的氧气为氧化剂,且只生成水一种副产物。该催化系统提供了一种“绿色”方法,将带有敏感性官能团的醇类转化为羰基化合物。 该催化剂系统为氯化亚铜与菲咯啉和一种偶氮化合物或肼络合组成。该络合物吸
该催化剂系统为氯化亚铜与菲咯啉和一种偶氮化合物或肼络合组成。该络合物吸附在碳酸钾载体上,氧气鼓泡通过反应混合物。可用空气代替氧气,但反应时间略有延长。碳酸钾除作为附着载体之外,还可为醇和催化剂间形成化学键提供碱性条件,同时还可作为脱水剂,移除反应中积累的水。 该反应有两点特别之处,一是具有高度的选择性,即使存在碳碳双键或二价硫等
该反应有两点特别之处,一是具有高度的选择性,即使存在碳碳双键或二价硫等活性基团,也只攻击羟基基团;二是该反应在最简单的条件下即可进行。在通常条件下醇氧化并不易进行。在碱性环境下,羰基产物会进行烯醇化反应,并极易进一步氧化,生成多种副产物,而在此种催化剂系统中却不会发生这种情况。该反应在诸如甲苯一类的非极性溶剂中,于70~90℃下进行45分钟至2小时,可选择性地氧化伯位、仲位、烯丙位和苄位等的羟基基团,收率接近97%。在上述条件下大部分伯醇将只转化为乙醛。 研究人员提出了一种新反应机理,即该催化循环反应是由醇上一个氢原子传递到
研究人员提出了一种新反应机理,即该催化循环反应是由醇上一个氢原子传递到偶氮化合物上引发的,这与传统的氧原子传递机理有很大不同。新机理解释了该体系高选择性的原因。 新工艺目前还不能取代现行工业生产中所用的方法。目前新工艺需加入微量铬或
新工艺目前还不能取代现行工业生产中所用的方法。目前新工艺需加入微量铬或锰试剂。但新工艺适合于生产像医药中间体等高附加值产品和苛求高选择性的昂贵的作物保护化学品等产品的制备中。 目前,研究人员正致力于提高反应的转化率、寻找碳酸钾替代物以及降低反应温
目前,研究人员正致力于提高反应的转化率、寻找碳酸钾替代物以及降低反应温度。在现行反应体系中碳酸钾的用量很大。(企臻摘译)
