环氧乙烷生产技术及科技发展动向 一、生产技术现状
一、生产技术现状 目前环氧乙烷(EO)生产技术由美国Shell、SD和UCC三家公司所垄
目前环氧乙烷(EO)生产技术由美国Shell、SD和UCC三家公司所垄断。1993年世界EO生产能力977.9万吨中,这三家公司技术占总能力的90%以上。由于经济效益上的差异,空气法逐步转向氧气法,即采用乙烯、氧气为原料,在银催化剂、甲烷致稳剂、氯化物抑制剂存在下反应生成EO。 UCC、SD和Shell三家公司的乙烯氧化技术除各家拥有催化剂和部分工
UCC、SD和Shell三家公司的乙烯氧化技术除各家拥有催化剂和部分工艺技术专利外基本类同,但各有特色。在催化剂方面,尽管载体物理性能和制备略有差异,但水平比较接近,选择性在80%左右。在工艺技术方面都由反应部分、CO2脱除、EO回收组成,但在抑制剂选择、工艺流程上略有差异。 二、科技发展动向
二、科技发展动向 近年来,国外各公司围绕催化剂改进、乙烯回收以及节能方面做了大量工作。7
近年来,国外各公司围绕催化剂改进、乙烯回收以及节能方面做了大量工作。70年代Shell开发了改进催化剂,尤其是添加碱金属铯,使银催化剂的选择性从72%提高到目前的81%。近年开发的S880、881、882、883系列催化剂选择性更高,达到88%,已工业化。日本三菱油化采用银催化剂是添加碱金属助催化剂,同时增添金属元素钼使EO最高选择性达85.9%。据UCC发表的一些专利报道,添加金属元素钪、锌、铼、钴在不同程度上可提高催化剂性能。 由于EO生产过程中需排除由原料和致稳剂带入的杂质,故在排空中难免损失少
由于EO生产过程中需排除由原料和致稳剂带入的杂质,故在排空中难免损失少量未反应的乙烯,通常氧气法损失乙烯占原料量的1%,而空气法更多,所以回收乙烯对提高装置经济效益有一定作用。最近美国BOC集团报道一种乙烯、CO2回收技术,即将乙烯与氧反应产物经水吸收回收EO,进入装有吸附剂的第一变压吸附器,分出浓缩的CO2副产进行利用。未被吸附的气体则进入第二变压吸附器,分出乙烯循环回反应系统,余下氮气、氧气和其它气体直接排空。 日触公司在节能方面发表一系列专利,集中在EO回收、精制工艺中全面利用低
日触公司在节能方面发表一系列专利,集中在EO回收、精制工艺中全面利用低能位能量的技术开发。如将解吸塔釜液闪蒸后所得蒸汽采用蒸汽压缩机加压,在稍高于解吸塔釜压力条件下直接送入解吸塔釜,从而使解吸塔再沸器加热蒸汽节省26%热能。还有是利用精馏塔顶54℃的EO蒸汽使氟里昂介质蒸发,氟里昂蒸气经热泵压缩增温后作解吸塔釜再沸器的热源,又可节省能量50%。(石河)
