硫化促进剂技术现状与发展建议□樊云峰 硫化促进剂是橡胶工业必不可少的原材料之一，它能够加快橡胶与硫化剂的反应，
硫化促进剂是橡胶工业必不可少的原材料之一，它能够加快橡胶与硫化剂的反应，提高硫化速率，降低硫化温度，减少硫化剂用量，并使硫化橡胶的物理机械性能得到相应的改善。 1.生产工艺进展
1.生产工艺进展 胍类、次磺酰胺类和二硫化秋兰姆类促进剂均通过氧化反应制得。传统工艺一般
胍类、次磺酰胺类和二硫化秋兰姆类促进剂均通过氧化反应制得。传统工艺一般采用次氯酸钠、氧化铅等氧化剂，存在三废多、物耗高等缺限。为此，国内外研究开发了电解氧化、催化氧气氧化等工艺，尤以后者工艺综合优点多，已在国内外工业化生产，优点是物耗低，废物质少，后处理简单。以二苯胍为例，其生产过程如下：将二苯基硫脲、氨水、触媒先后投入高压釜内，在快速搅拌、５０～８０℃、０．２～０．８ＭＰａ下缓缓通入氧气约４～６小时，再在减压条件下蒸氨，当反应产物中大部分氨被回收后，用纯水漂洗物料至中性，然后离心脱水、干燥、粉碎、过筛，得成品。 促进制Ｍ的化学名称为２巯基苯并噻唑，既是重要的促进剂品种，又是次磺酰
促进制Ｍ的化学名称为２巯基苯并噻唑，既是重要的促进剂品种，又是次磺酰胺类促进剂的中间体，其生产工艺的研究一直倍受重视。ＡＫＺＯ公司以新工艺生产，比传统工艺减少废料５０％。我国高压法工艺也进展很快，兰化公司有机厂的年生产能力超过１万吨，熟练的规模化生产技术降低了成本。河北橡胶助剂厂等以有机溶剂萃取的方法进行后处理，简化了后处理工序。河北廊坊通汇化学工业公司对Ｍ湿法挤出造粒，生产出外观２～４ｍｍ的园柱状颗粒产品，消除了过去粉状产品造成的环境污染。 促进剂ＤＮＢＴ［２（２，４硝基苯基硫代）苯并噻唑］和ＤＺ是子午胎使
促进剂ＤＮＢＴ［２（２，４硝基苯基硫代）苯并噻唑］和ＤＺ是子午胎使用的促进剂，ＤＮＢＴ近年已由上海橡胶助剂厂和黄岩化工厂投入生产，ＤＺ由东北助剂总厂生产出合格产品，填补了市场空缺。叔丁胺和促进剂ＮＳ已在淄博中试成功，生产出价格适中的产品，即将进行３０００吨／年生产。 2.无环境危害和无毒品种由于监测到橡胶加工企业的大气中有Ｎ亚硝胺化合物
2.无环境危害和无毒品种由于监测到橡胶加工企业的大气中有Ｎ亚硝胺化合物存在，其中部分化合物对动物有致癌性，为此德国制定了技术法规。而促进剂ＮＯＢＳ、ＴＭＴＤ等品种都是这些有害物质的来源。因此，应用和开发安全品种成为近年的热点。安全促进剂ＮＳ、ＣＺ等品种的应用份额上升，而ＮＯＢＳ的应用份额下降，并开发生产了一系列安全品种。如下分别作一简介。 ＳａｎｔｏｃｕｒｅＴＢＳＩ化学名称为Ｎ叔丁基双（２苯并噻唑次磺酰胺）
ＳａｎｔｏｃｕｒｅＴＢＳＩ化学名称为Ｎ叔丁基双（２苯并噻唑次磺酰胺），可以替代ＮＯＢＳ。四苄基秋兰姆二硫化物（ＴＢ２ＴＤ）可以替代ＴＭＴＤ，已在ＡＫＺＯ等公司生产。拜耳公司的福卡捷ＺＢＥＣ系二苄基二硫代氨基甲酸锌，可以作为辅助促进剂用于轮胎胶料中。英国ＲｏｂｉｎｓｏｎＢｒｏｔｈｅｒｓ公司开发并生产的ＲｏｂａｃＡＳ１００系黄原酸多硫化物，用在丁苯胶料中可以取代ＴＭＴＤ。日本大内新兴化工公司将ＮｏｃｃｅｌｅｒＴＯＴＮ商品化，系四（２乙基己基）秋兰姆二硫化物，单独使用或与Ｃ２并用时不产生Ｎ亚硝胺。ＴＯＴＮ与ＴＢ２ＴＤ的分子量都比ＴＭＴＤ大，所以添加量必须为ＴＭＴＤ的２～５倍。当然，上述新品种在应用时都需确定好配方，不能完全用原有的配方。 氯丁胶用促进剂ＮＡ２２系乙撑硫脲，存在毒性问题，为此日本等国规定不用。
氯丁胶用促进剂ＮＡ２２系乙撑硫脲，存在毒性问题，为此日本等国规定不用。但因众多的新品种不能达到性能要求，所以仍在使用ＮＡ２２，同时又在继续开发无毒新品种。拜耳公司生产的福卡捷ＣＲＶ／ＬＧ系３甲基噻唑烷硫酮２，是目前较好的ＮＡ２２替代品。 3.发展趋势及建议我国橡胶工业处于发展时期，从品种和数量上需要更多的促进
3.发展趋势及建议我国橡胶工业处于发展时期，从品种和数量上需要更多的促进剂。促进剂行业应加快生产工艺的改进，减少三废，治理好三废；尽快大规模生产叔丁胺和价格适中的促进剂ＮＳ；继续减少产品的粉尘污染，造粒或者充油，供应无粉尘产品；开发无毒和高性能品种。 德国莱茵化学公司生产与聚合物结合的促进剂母胶粒，用聚合物结合剂将促进剂
德国莱茵化学公司生产与聚合物结合的促进剂母胶粒，用聚合物结合剂将促进剂充分包裹起来，能使促进剂在胶料中均匀、良好地分散，缩短橡胶混炼时间，无粉尘和环境污染，适用自动称量操作。该公司也生产预分散的促进剂，无环境污染。该公司已在青岛成立合资公司，产品包括促进剂等橡胶助剂，计划今年秋季投产。这将会加快我国无粉尘、易分散促进剂的生产技术进步。