己二酸生产技术现状及发展动向    己二酸是重要的脂肪族二羧酸，主要用于生产尼龙纤维和工程塑料。己二酸亦
    己二酸是重要的脂肪族二羧酸，主要用于生产尼龙纤维和工程塑料。己二酸亦用于生产各种酯类，其中大部分用作增塑剂，小部分用作高级润滑油。此外，己二酸还用来生产线型聚酯、各种食品和饮料的酸化剂。由于己二酸的不潮解性，特别适用于干食品，并能贮存较长时间。    天然的己二酸存在于酸败的甜菜之中。１９０２年首次从１，４- 二溴丁烷出
    天然的己二酸存在于酸败的甜菜之中。１９０２年首次从１，４- 二溴丁烷出发合成制得。１９３７年杜邦公司开始工业化生产，原料则来源于从煤焦油中提出的苯酚。通常是将苯酚加氢制得环己醇，然后再用硝酸氧化制成己二酸。由于原料苯酚价格的因素，此工艺已逐步淘汰。从苯出发，经催化加氢制成环己烷，然后用空气氧化制取环己酮和环己醇混合物，即ＫＡ油，再用硝酸氧化得己二酸。    环己烷氧化的工业方法有钴盐法、硼酸法和非催化氧化法３种。钴盐法是４０
    环己烷氧化的工业方法有钴盐法、硼酸法和非催化氧化法３种。钴盐法是４０年代杜邦公司开发的，至今仍是主要生产方法。其反应条件为１５０～１６０℃、０．８～１．０ＭＰａ，催化剂为０．３～３ｐｐｍ，环己烷转化率保持在４％～６％（ｍｏｌ）。一般采用多段氧化以减少酮醇混合物的深度氧化。    硼酸法是使其氧化反应在１６６～１６８℃和１ＭＰａ条件下在４个串联的反
    硼酸法是使其氧化反应在１６６～１６８℃和１ＭＰａ条件下在４个串联的反应器中进行。硼酸催化剂与环己烷配成一定比例的料浆加入第一反应器，等量空气同时送入４个反应器，空气与环己烷的摩尔比约１∶１０。该法优点是能使生成的环己醇形成稳定的酯类，以防止其继续氧化为环己酮，进而产生各种氧化分解副产物，从而简化提纯过程，且产品纯度极高。但该法技术难度大，设备复杂，生产工艺也不如钴盐法成熟。    非催化氧化法由于不加催化剂，环己基过氧化物保持稳定不分解，因而结焦少，
    非催化氧化法由于不加催化剂，环己基过氧化物保持稳定不分解，因而结焦少，运转同期长。采用贫氧化，避免产生过多的氧化副产物，收率可高达８７％。但该法反应温度和压力都较高，对原料要求也苛刻，反应物又必须用分解催化剂处理才能得到混合油。    ＫＡ油经硝酸催化氧化制得己二酸，其联产物有琥珀酸和戊二酸。以环己烷计
    ＫＡ油经硝酸催化氧化制得己二酸，其联产物有琥珀酸和戊二酸。以环己烷计理论收率为８２％～８３％，每吨己二酸消耗环己烷０．７０～０．７１吨。    为开拓己二酸新原料路线，摆脱对芳烃的依赖性，孟山都公司开发了以丁烯类
    为开拓己二酸新原料路线，摆脱对芳烃的依赖性，孟山都公司开发了以丁烯类为原料的羰基化合成己二酸新工艺。在各种丁烯衍生物中以１，４-二甲氧基 -２-丁烯羰基化收率最佳，反应采用ＰｄＣｌ２催化剂，反应温度为１００℃。最近，印度石油研究院（ＩＩＰ）、Ｌｕｍ-ｍｕｓ、 Ｐｒａｘａｉｒ及印度ＡｄａｒｓｂＣｈｅｍｉｃａｌ公司组成的集团公司打算向全世界出售一步法生产己二酸的新工艺。该工艺是由ＩＩＰ和Ａｄａｒｓｂ共同开发的，一套１０００吨／年装置已在１９９７年底投产。该集团公司将改进此工艺并使之与Ｌｕｍｍｕｓ和Ｐｒａｘａｉｒ共同开发的液相氧化反应器（ＬＯＲ）技术组合在一起，将氧气注入带搅拌槽的ＬＯＲ。据称，该法采用改进的、可循环的钴催化剂使环己烷氧化。由于不产生一氧化氮，所以对环境无污染。该公司还声称愿意投标改造遍及世界的至少２５套己二酸生产装置。    国内己二酸生产路线有苯酚法和环己烷氧化法。其中辽阳石油化纤公司于１９
    国内己二酸生产路线有苯酚法和环己烷氧化法。其中辽阳石油化纤公司于１９８１年建成的己二酸装置采用法国罗纳普朗克专利，环己烷在没有催化剂存在的情况下，用贫氧空气氧化得到环己基过氧化氢，然后在铬酸叔丁酯催化剂存在下分解成环己酮和环己烷，之后以铜和钒为催化剂氧化，经结晶、增浓、离心分离得到工业级己二酸。（石信）