乙酸乙酯生产技术进展    □吕仪军
    □吕仪军    乙酸乙酯是一种应用广泛的脂肪酸酯，具有优异的溶解能力，是
    乙酸乙酯是一种应用广泛的脂肪酸酯，具有优异的溶解能力，是一种极好的快干性工业溶剂。它既可用于硝酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯基树脂、纤维素醋酸酯等；又可作涂料、印刷油墨、胶粘剂、医药等的溶剂。此外，在纺织工业及金属加工中它还可用作清洗剂等。    目前工业上生产乙酸乙酯的主要方法是乙酸与乙醇直接酯化法，
    目前工业上生产乙酸乙酯的主要方法是乙酸与乙醇直接酯化法，此方法又有间歇法和连续法两种工艺。但不管是间歇法还是连续法大都使用硫酸作催化剂，生产过程中均存在硫酸腐蚀性强、副反应多、副产物处理困难及对环境产生污染等缺点。为了改进硫酸法的缺点，近年来各国均在开发固体酸酯化催化剂，但这些催化剂由于存在价格较贵、活性下降快等原因，至今工业上应用不多。采用乙酸与乙醇直接酯化法生产乙酸乙酯的生产商主要有伊士曼及赫司特- 塞拉尼斯公司等。    乙酸乙酯也可由乙醛在乙醇铝（三乙氧基铝）存在下低温缩合而
    乙酸乙酯也可由乙醛在乙醇铝（三乙氧基铝）存在下低温缩合而成。乙醛和催化剂以１０∶１比例进料，反应温度为１２～１４℃，反应产物经分离除去催化剂，再进行精制而得产品。这种工艺由于受原料乙醛的限制，一般仅建在联产乙醛的装置内。日本使用该工艺的生产装置稍多，而其他国家使用该工艺的生产装置较少。采用乙醛缩合法工艺的生产商主要有美国Ｍｏｎｓａｎｔｏ及日本德山石油化学公司等。    此外，以磷酸盐作催化剂，用乙醇与乙酸直接进行反应也可生产
    此外，以磷酸盐作催化剂，用乙醇与乙酸直接进行反应也可生产乙酸乙酯。同传统的乙醇与乙酸直接酯化法相比，采用该工艺生产装置的建设费用可大幅减少，据称仅为传统酯化法生产装置的一半。采用该生产工艺的生产商是昭和电工。    英国Ｋｖａｅｒｎｅｒ工艺技术有限公司（简称ＫＰＴ）对乙醇
    英国Ｋｖａｅｒｎｅｒ工艺技术有限公司（简称ＫＰＴ）对乙醇脱氢制乙酸乙酯进行技术开发并获得成功。ＫＰＴ的专利技术只需要乙醇１种原料，反应分两步，乙醇首先在铜基催化剂的作用下脱氢生成粗乙酸乙酯，然后粗乙酸乙酯中的杂质在ＫＰＴ专利催化剂作用下与第一阶段脱除的氢气作用生成醇。反应产物经双压精馏后可得到纯度达９９.８％以上的产品。 该工艺在中压及２００℃温度下操作。目前南非Ｓａｓｏｌ化学工业公司计划首先使用ＫＰＴ技术在南非建立１套５万ｔ／ａ的生产装置，该装置投资４６００万美元，将于２０００年中建成。另据报道，美国ＤａｖｙＶｅｋｅｅ和ＵＣＣ公司联合开发的乙醇脱氢制乙酸乙酯新工艺已工业化。    我国乙酸乙酯生产装置大部分建在乙酸生产厂内，生产技术全部
    我国乙酸乙酯生产装置大部分建在乙酸生产厂内，生产技术全部采用酯化工艺，绝大多数生产装置采用硫酸作催化剂，同样存在设备腐蚀及环境污染等缺点。为了改进硫酸法的缺点，国内许多大专院校及科研单位也不断开展了新型催化剂的研究。其中清华大学研制的专利催化剂具有优越的性能，采用该催化剂的工艺流程简单，大部分设备可采用碳钢材质，无含酸废水及环境污染，１９９３年采用这种工艺在山东建立了１套３０００ｔ／ａ的生产装置。另外，国内还开展了乙醇一步法制取乙酸乙酯新工艺的研究，清华大学、原化工部西南化工研究院及中科院长春应用化学研究所均取得小试成功，目前正在进行工业应用技术开发。    乙醇脱氢制乙酸乙酯生产工艺开发成功，不仅推动了乙酸乙酯生
    乙醇脱氢制乙酸乙酯生产工艺开发成功，不仅推动了乙酸乙酯生产技术的发展，同时也为作为化工原料应用范围逐步缩小的乙醇提供了一条新的消费途径。