皮革化学品研究开发进展（二） 加脂剂、助剂及专用染料
加脂剂、助剂及专用染料 张扬
张扬 一、加脂剂
一、加脂剂 加脂是皮革生产的一道重要工序。它是将油脂引入鞣好的坯革中，
加脂是皮革生产的一道重要工序。它是将油脂引入鞣好的坯革中，使皮革具有一定的柔软度，提高革的强度（抗张、撕裂、折裂）和使用性能。加脂剂是制革生产中重要的化工原料，其用量仅次于铬鞣剂和植物鞣剂。 重革（植物鞣革）的加脂，是将油脂直接涂抹在坯革上，油脂即
重革（植物鞣革）的加脂，是将油脂直接涂抹在坯革上，油脂即可进入革内。油脂有牛脂、合成牛蹄油、鱼油、猪油及植物油等。轻革（铬鞣革）的加脂在水浴中进行，必须先将加脂剂乳化，这种加脂方法称为乳液加脂。 １.原料
１.原料 加脂剂的原料有动物油、植物油和矿物油。动物油以鲸脑油、牛
加脂剂的原料有动物油、植物油和矿物油。动物油以鲸脑油、牛蹄油、鱼油、羊毛脂等最好；植物油以橄榄油、棕榈油、蓖麻油等较佳；矿物油以机油（红车油、锭子油等）和石蜡较常用。由于矿物油在革中容易逸出，故不能多用。国产加脂剂的原料只有猪油、菜油、杂鱼油等，杂鱼油腥味大，也不能多用。国产羊毛脂与进口羊毛脂质量相差甚远。 ２.种类
２.种类 （１）天然天然油脂加工成乳液加脂剂，首先是用浓硫酸将油脂
（１）天然天然油脂加工成乳液加脂剂，首先是用浓硫酸将油脂硫酸化。硫酸化油的渗透性慢，在革的外层结合得多，所以油润性好。但是不耐酸和电解质。５０年代初德国人研究将空气通入鱼油进行氧化，然后用亚硫酸氢钠进行磺化，生成亚硫酸化鱼油。它的渗透性很好，耐电解质。目前这类亚硫酸化加脂剂品种很多，诸如亚硫酸化羊毛脂、亚硫酸化蓖麻油等。磺化油是在催化剂催化下，用氧和二氧化硫来使油脂磺化。磺化加脂剂具有耐电解质、渗透快等特点。而磷酸化加脂剂具有与铬盐配位的磷酸根，属于结合型加脂剂，它不仅使革柔软，而且使绒面革具有较好的丝光感。为了减少盐的污染，德国汤普勒油脂化工厂采用氯磺化工艺来取代硫酸化工艺。 （２）合成天然油脂大多是食用油，来源有限，所以各国都向合
（２）合成天然油脂大多是食用油，来源有限，所以各国都向合成加脂剂发展。合成加脂剂具有耐光、耐电解质、耐热、无油霜、渗透快、填充好等特点。随着石油化工产品的出现，合成加脂剂品种也蓬勃发展。氯化液蜡（Ｃ１２－１８）国内叫合成牛蹄油，属于不溶于水的加脂剂。液蜡磺氯酰化，生成烷基磺酰氯，是具有鞣性、不溶于水的加脂剂。用烷基磺胺乙酸钠乳化氯化液蜡，就可以配成１号合成加脂剂。Ｄｅｒ-ｍｉｎｏｌ加脂剂就属于这类。 国外选择不同链长的直链烷烃（Ｃ１２－１８、Ｃ１５－２０、Ｃ１８－２４、Ｃ２２－２７），控制氯磺化程度，再挑选不同的化合物与磺酰氯反应，制得一系列具有适合各种革加脂需要的合成加脂剂。如ＴｒｕｐｏｎＤＸ、ＤＸＥ、ＤＸＶ，ＬｉｐｏｄｅｒｍＬｉｑｕｏｒＳＡ、ＳＮ、ＳＡＦ等。直链的α-烯烃（Ｃ１４－２２）磺化、 皂化后也能制得很好的合成乳液加脂剂。 鲸脑油是质地极优的加脂剂原料。通过对其组分的研究得知，鲸
鲸脑油是质地极优的加脂剂原料。通过对其组分的研究得知，鲸脑油含有大量的脂肪酸和脂肪醇酯化的单酯，只有少量甘油三酸酯。因此，７０年代就研制以脂肪酸和脂肪醇合成单酯的合成乳液加脂剂。德国波镁公司的ＥｓｋａｔａｎＧＬＳ是以十八烷基-８-聚乙二醇醚硫酸酯铵为主料的加脂剂，具有很好的耐酸耐盐性，乳化能力也好。ＥｓｋａｔａｎＧＬＨＬｉｑ和ＥｓｋａｔａｎＧＬＳＷ是以十六烷基-８-聚乙二醇醚琥珀酸酯为基料的加脂剂，具有防水性。ＴｒｕｐｏｎＴＬＳ是合成的硫酸化脂肪酸酯，加脂性能很好，价格便宜。ＴｒｕｐｏｎｏｌＳＤ是亚硫酸化脂肪酸酯，具有高度分散能力，极好地耐光、耐酸和耐盐稳定性。 当前国外公司根据加脂剂的结构和性能、复配技术和应用的研究，
当前国外公司根据加脂剂的结构和性能、复配技术和应用的研究，生产复合加脂剂。ＴｒｕｐｏｎＯＳＬ是亚硫酸化和磷酸化甘油三酸酯及离子稳定剂的复合剂，它能提高家具革的耐火性，增进革的抗张和针缝撕裂强度。ＴｒｕｐｏｎＶ１００是高度磺化的长链合成油和非离子稳定剂的复合物。它能使皮内的天然油脂分散而均匀地分布。ＬｉｐｏｄｅｒｍＬｉｑｕｏｒＳＡＦ是氯磺化合成油和手感添加剂的复合物，它能使革产生蜡感。Ａｔｌａｓｏｌ１７８是硫酸化牛蹄油与合成鲸蜡油复合的加脂剂，耐光性极好，渗透能力良好，使皮纤维高度润滑而又不显油腻。 ３.发展方向
３.发展方向 加脂剂的发展方向和复鞣剂、涂饰剂一样，要求耐光、雾化值极
加脂剂的发展方向和复鞣剂、涂饰剂一样，要求耐光、雾化值极小、多功能、无污染。ＭａｇｎｏｐａｌＳＯＦ是有鞣性的加脂剂，耐光性极好，有防水效果。ＬｉｐｏｄｅｒＬｉｑｕｏｒＣＭＧ、ＦＰＳＬＷ、ＩＣ、ＰＫ、ＰＮ等都是不变黄、气味小、不含可吸附的有机卤素，其中ＣＭＧ、ＦＰ和ＩＣ的雾化值很小。德国司马公司还推出了聚合物乳液加脂剂ＺｅｔｅｓｔａｎＧＦ和ＰｒｏｄｕｃｔＬＰ３２２０，分子量为１００００～２００００ｇ／ｍｏｌ。合成有两种途径：丙烯酸及其高碳酸酯共聚，马来酸酐和长链烯烃的共聚物。这类聚合物加脂剂含有较多的羧基与铬鞣革结合，所以是有鞣性的加脂剂。它被革吸收较完全，废液的ＣＯＤ值低。加过脂的革很轻且透气性好，革中的聚合物不易被溶剂抽提出来，可生产可洗革，且防水。这类加脂剂耐光性也好。 上述乳液加脂剂都是阴离子加脂剂，在制革中用量很大。阳离子、
上述乳液加脂剂都是阴离子加脂剂，在制革中用量很大。阳离子、非离子和两性加脂剂也有少量应用。这些加脂剂可以用相应的乳化剂与油脂配制，也可以将油脂进行阳离子化、非离子化和两性离子化。 二、助剂
二、助剂 皮革助剂种类不少，用量不多，但在制革生产中已必不可少。
皮革助剂种类不少，用量不多，但在制革生产中已必不可少。 １.浸水助剂
１.浸水助剂 浸水是重革的开始，是经过保存脱水的生皮充水，尽量恢复鲜皮
浸水是重革的开始，是经过保存脱水的生皮充水，尽量恢复鲜皮状态。在浸水中要加入具有润湿、渗透作用的表面活性剂，国内使用阴离子渗透剂———快速浸水剂。德瑞皮化的产品ＢｏｒｒｏｎＡ是一种阴离子渗透剂，具有较好的乳化油脂及分散能力，能生物降解。国外用浸水蛋白酶ＰｅｌｌｖｉｔＣ，可加速浸水，有效除去生皮中非胶原蛋白质。 ２.浸灰助剂
２.浸灰助剂 使皮在碱性液中（ｐＨ１２～１３）缓慢均匀地膨胀，很好地分
使皮在碱性液中（ｐＨ１２～１３）缓慢均匀地膨胀，很好地分散皮纤维，并加快脱毛等作用。主要成分有：有机胺化合物（不含致癌物）、非离子表面活性剂。有的产品是有机硫化物（硫醇），起脱毛作用。ＦｅｌｉｄｅｒｍＫ则是以氨基磺酸盐为主。 ３.脱脂剂
３.脱脂剂 猪皮、绵羊皮中含有很多脂肪，国外的大牛皮含脂肪稍多，必须
猪皮、绵羊皮中含有很多脂肪，国外的大牛皮含脂肪稍多，必须进行脱脂。国内过去用洗衣粉、洗洁净来作为猪皮脱脂剂。８０年代国内生产了一些脱脂剂，效果不错。国外产品有脂肪醇缩乙二醇醚为主的ＳｕｐａｌａｎＵＦ、脂肪胺缩乙二醇醚为主的ＥａｓａｐｏｎＡ，有机磷酸化合物Ｓｉｌａｓｔｏ３８０。若以阴离子和非离子表面活性剂混合并加入一些溶剂，则效果更好。烷基多糖苷与阴离子表面活性剂结合作为脱脂剂，效果很好，还能生物降解。 ４.酶软剂
４.酶软剂 酶软化对皮革质量也起着重要的作用。传统的酶软剂是从动物胰
酶软化对皮革质量也起着重要的作用。传统的酶软剂是从动物胰脏中提取的胰酶制剂。国内大多数都是使用国产胰酶。由于其渗透进入皮内慢，作用强，所以软化效果不好。德瑞皮化的Ｏｒｏｐｏｎ系列酶软剂，渗透好，作用缓和，软化效果好，值得借鉴。 ５.铬鞣助剂
５.铬鞣助剂 为了消除铬的污染，许多厂家生产铬鞣助剂，以帮助铬吸收并且
为了消除铬的污染，许多厂家生产铬鞣助剂，以帮助铬吸收并且在铬中固定，以减少废水中的铬含量。这种助剂主要是丙烯酸聚合物，如ＣｒｏｍｅｎｏＡ、ＲｅｌｕｇａｎＲＦ，也有多元羧酸盐Ｉｍｐｌｅｎａｌ等。国产的“铬能净”就是丙烯酸类聚合物。 ６.防水剂
６.防水剂 近年来国际上流行防水革，随之防水剂产品也增多。主要防水剂
近年来国际上流行防水革，随之防水剂产品也增多。主要防水剂有：①油包水型亲水乳化剂，如羟基羧酸衍生物、脂肪酸多元醇酯、羟乙基化脂肪酸或醇等；②多价金属脂肪酸络合物，如硬脂酸氯化铬络合物、醋酸锆-蜡络合物、聚氧配聚铝硬脂酸盐、 碳酸氢锆铵等；③含羧基化合物和络合性乳化剂，如脂肪酸酯、多元胺化合物、长链羧酸丙烯酸酯、蜡状氯化烃、烯基琥珀酸衍生物、磷酸酯等；④硅酮，皮革中应用最广泛的是一种高分子量的聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ），通常是以阴离子型水乳液形式使用；⑤氟化学品，全氟树脂用于皮革，使其具有防水、防油污性能，经常以阳离子型或非离子型固体颗粒的水分散体形式使用，如ＩｒｇａｐｅｌＦＰ８２３０，ＦｏｒａｐｅｒｌｅＣ２０３、Ｃ２０８等。 ７.防腐防霉剂
７.防腐防霉剂 铬鞣蓝皮往往需堆放一定时间才继续中和、复鞣等操作。堆置期
铬鞣蓝皮往往需堆放一定时间才继续中和、复鞣等操作。堆置期间很容易发霉而影响成品革的质量。国外防霉剂有以下４种：ＴＣＭＴＢ、ＯＩＴＺ、ＢＭＣ、ＤＩＭＴＳ国产Ａ２６防霉剂，其结构为二氯乙烯基水杨酰胺，是１种高效低毒材料，在制革生产中广为应用。 三、专用染料
三、专用染料 巴斯夫公司的Ｌｕｇａｎｉｌ染料是均相阴离子专用染料，其中
巴斯夫公司的Ｌｕｇａｎｉｌ染料是均相阴离子专用染料，其中有部分是金属络合染料，具有饱满的色调和高度坚牢性。Ｌｕｒａｚｏｌ染料中部分是均一染料，部分是混合染料。近几年，丹东轻化工研究院研制出赛力牌皮革专用染料，河南开封树脂厂和偃师市新星实业公司化工厂也生产了皮革专用染料，这些都是无致癌性的染料，只是颜色、品种还很少。（未完待续）