聚氯乙烯热稳定剂概述    聚氯乙烯（ＰＶＣ）是主要通用塑料之一，ＰＶＣ有许多优点，
    聚氯乙烯（ＰＶＣ）是主要通用塑料之一，ＰＶＣ有许多优点，但其热稳定性较差。提高ＰＶＣ热稳定性的方法有两种，一是生产时优化聚合干燥工艺条件，减少ＰＶＣ分子中的不正常结构，增加其内在的热稳定性，此法在技术上和经济上存在一定局限性；另一种是在ＰＶＣ加工时添加一类专用助剂--热稳定剂。它作为ＰＶＣ加工的助剂，具有优异的性能，因而得以广泛应用，并随着ＰＶＣ工业的发展而发展。    一、作用机理及选择要求
    一、作用机理及选择要求    一般讲ＰＶＣ对化学作用不太敏感，但对温度等热能作用则比较
    一般讲ＰＶＣ对化学作用不太敏感，但对温度等热能作用则比较敏感，ＰＶＣ在遇到热力作用时会分解释放氯化氢，从而影响ＰＶＣ制品的光泽和物理性能。ＰＶＣ的热稳定剂，就是要抑制ＰＶＣ中氯化氢脱除形成双键或多键现象的发生，保证ＰＶＣ产品质量。跟ＰＶＣ热降解问题一样，ＰＶＣ热稳定的机理同样是十分复杂的，而所有稳定剂都有共同特点，即都能吸收ＰＶＣ热降解脱出的氯化氢。    在ＰＶＣ产品加工过程中，对热稳定剂的选择也因加工条件不同
    在ＰＶＣ产品加工过程中，对热稳定剂的选择也因加工条件不同有所区别，但均有如下一般要①求：    ①鉴于ＰＶＣ易降解的特点，要求稳定剂具有使ＰＶＣ不分解或
    ①鉴于ＰＶＣ易降解的特点，要求稳定剂具有使ＰＶＣ不分解或阻缓其降解速度，延长制品寿命的特点；    ②要有不易放出所吸收的氯化氢的特点，或与氯化氢反应后，其
    ②要有不易放出所吸收的氯化氢的特点，或与氯化氢反应后，其生成物不致影响制品的性能和使用；    ③应当易于与ＰＶＣ相混合而无析出现象；
    ③应当易于与ＰＶＣ相混合而无析出现象；    ④作为一种添加剂，本身应与其他助剂无化学反应，不变色，不
    ④作为一种添加剂，本身应与其他助剂无化学反应，不变色，不影响制品的耐久性、耐水性及电绝缘性；    ⑤若稳定剂为固体，则颗粒越细越好，并且颗粒分布要均匀。若
    ⑤若稳定剂为固体，则颗粒越细越好，并且颗粒分布要均匀。若用于透明制品和无毒制品还应无色，透明和无毒、无臭；    ⑥应具有价格低廉、用量少、不影响加工性能等特点。
    ⑥应具有价格低廉、用量少、不影响加工性能等特点。    用于生产ＰＶＣ稳定剂的元素，例如锡和铅的化合物，ⅡＡ族元
    用于生产ＰＶＣ稳定剂的元素，例如锡和铅的化合物，ⅡＡ族元素化合物（镁、钙、锶和钡）与ⅡＢ族元素（锌镉）化合物的复合物。另外，还有一些与金属主稳定剂配合作为助稳定剂使用的有机稳定剂。常用的稳定剂包括：铅类、锡类、复合金属类、稀土类、非金属类等。目前，还没有一种稳定剂能同时满足ＰＶＣ加工的各种指标要求，在实际生产中，一般都同时使用几种稳定剂，通过协同作用获得比单独使用一种稳定剂更佳、更全面的效果。    二、品种简介
    二、品种简介    ＰＶＣ稳定剂目前在国外研究应用比较多，就品种而言估计在万
    ＰＶＣ稳定剂目前在国外研究应用比较多，就品种而言估计在万种以上，仅有机锡类就有１０００多类。以前国内PVC 热稳定剂研究比较少，这几年随ＰＶＣ行业的迅猛发展，其热稳定剂也呈上升趋势。目前国内主要ＰＶＣ热稳定剂有盐基性铅盐类包括三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸、二盐基硬脂酸铅、二盐基邻苯二甲酸铅。金属皂类包括硬脂酸镉、硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸铅。有机锡类包括马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、双（硫化甘醇酸异辛酯）二正辛基锡。复合稳定剂包括液体有机钙、锌复合物、液体有机钡、锌复合物、液体有机钡、镉、锌复合物。    总体来讲，其品种与国外相比，还是较少，特别是产品档次及应
    总体来讲，其品种与国外相比，还是较少，特别是产品档次及应用层方面，还远远不能适应国内不断发展的ＰＶＣ生产加工要求。目前，在国内，一些比较高档的ＰＶＣ制品所用热稳定剂还主要依赖进口产品。    １．铅稳定剂
    １．铅稳定剂    铅盐是开发最早、产量最大的稳定剂种类，早在３０年代铅白即
    铅盐是开发最早、产量最大的稳定剂种类，早在３０年代铅白即被用作ＰＶＣ的稳定剂，目前在日本，铅稳定剂需求量仍占需求总量的５０％以上，在西欧，则占６０％以上。这是由于铅稳定剂具有出色的费效比和良好的综合性能。一般来讲，每个良好的铅稳定剂体系除了铅盐和铅皂外，还包括酚类抗氧剂、多元醇以及内／外润滑剂。    铅稳定剂具有如下优点：
    铅稳定剂具有如下优点：    ①卓越的热稳定性能，价格便宜；
    ①卓越的热稳定性能，价格便宜；    ②极好介电性能，加工时及加工后产品质量稳定；
    ②极好介电性能，加工时及加工后产品质量稳定；    ③脂肪酸铅盐还具有良好润滑性等。
    ③脂肪酸铅盐还具有良好润滑性等。    正因为如此，铅盐可应用于加工条件荷刻的硬质、管材、异型材
    正因为如此，铅盐可应用于加工条件荷刻的硬质、管材、异型材配方和软质配方中，在电绝缘性能要求较高的电缆配方中，铅盐类稳定剂应用广泛。一般讲，铅稳定剂主要用于挤出和注射成型，但较少用于压延。    由于铅盐有毒，且不能制得透明产品，尽管其用量还处于第一位，
    由于铅盐有毒，且不能制得透明产品，尽管其用量还处于第一位，但正在呈下降趋势，逐渐为其他稳定剂所替代。    ２．镉类稳定剂
    ２．镉类稳定剂    镉类稳定剂是金属皂中性能最佳的一类，它有良好的热稳定剂；
    镉类稳定剂是金属皂中性能最佳的一类，它有良好的热稳定剂；无初期着色，可制得无色透明制品；优良的光稳定性，与ＰＶＣ相容性好；可有效防止加工时的结垢，并有较好润滑性。    但是，镉类稳定剂的毒性比较大，西方许多国家在其许多应用领
    但是，镉类稳定剂的毒性比较大，西方许多国家在其许多应用领域加以明确限制，应用明显减少。此外，同铅盐稳定剂一样，镉类稳定剂存在硫化着色现象。    ３．锡类稳定剂
    ３．锡类稳定剂    锡类稳定剂是ＰＶＣ最佳热稳定剂之一，商品化的锡稳定剂都是
    锡类稳定剂是ＰＶＣ最佳热稳定剂之一，商品化的锡稳定剂都是四价锡的衍生物，它可分为含硫化合物和无硫化合物两大类。有机锡化合物按普遍机理对ＰＶＣ起稳定作用，效率是其烷基长度的函数：甲基＞正丁基＞正辛基，其毒性也是如此。    锡类稳定剂有出色热稳定性和耐光耐候性；适用于高透明制品，
    锡类稳定剂有出色热稳定性和耐光耐候性；适用于高透明制品，与ＰＶＣ相容性好；耐硫且不吸水。但锡类稳定剂价格较高，无自润滑性，有含硫等产品有不适气味等缺点。    ４．金属复合稳定剂
    ４．金属复合稳定剂    此类稳定剂是基于元素周期表ⅡＡ族元素与ⅡＢ族元素化合物的
    此类稳定剂是基于元素周期表ⅡＡ族元素与ⅡＢ族元素化合物的复合，即羧酸锌或镉与羧酸镁、钙、锶或钡的复合。锌类稳定剂对ＰＶＣ热稳定性极差，但其初期着色性优良，可提高耐候性及防积垢效果好，基本无毒；钙和钡类作ＰＶＣ稳定剂使用时，加工易产生初期着色，易结垢，但两者都具有良好的热稳定性，其脂肪酸盐有良好的润滑性等。通过双方复合，由于金属复合稳定剂产生了协同效应，可以相互弥补不足，获得性能优良的稳定效果。这种复合稳定剂有液体和固体两大类。    液体金属复合稳定剂在ＰＶＣ混配料中具有良好分散和溶解性，
    液体金属复合稳定剂在ＰＶＣ混配料中具有良好分散和溶解性，不易析出；制品透明性、耐候性好，不影响加工生产条件。    固体金属复合稳定剂与其他稳定体系相容，没有硫污染。润滑性
    固体金属复合稳定剂与其他稳定体系相容，没有硫污染。润滑性能优良，不降低硬质ＰＶＣ的热软化点。    ５．稀土稳定剂
    ５．稀土稳定剂    稀土在我国储量丰富，占全世界的８０％以上，它在塑料加工中
    稀土在我国储量丰富，占全世界的８０％以上，它在塑料加工中可赋予ＰＶＣ优异的热稳定性。稀土稳定剂是指镧系稀土元素（如镧、铕、铈等）的有机复合物，例如稀土的羰酸盐、脂肪酸盐、月桂酸盐、烷醇酯基硬脂酸盐等。国外在７０年代已有研究，国内８０年代末期开始开发，９０年代初在北京、山东、江苏、河北等形成一定批量生产能力。    稀土稳定剂价格比较低廉，效费比高；透明性、耐候性好，贮存
    稀土稳定剂价格比较低廉，效费比高；透明性、耐候性好，贮存也很稳定。    ６．有机助稳定剂
    ６．有机助稳定剂    有机助稳定剂单独使用无任何稳定作用，然而与金属复合稳定剂
    有机助稳定剂单独使用无任何稳定作用，然而与金属复合稳定剂配合使用能够发挥协同效应。    下列产品属于有机助稳定剂：环氧增塑剂、有机亚磷酸盐、多元
    下列产品属于有机助稳定剂：环氧增塑剂、有机亚磷酸盐、多元醇、二酮、含氮化合物、含硫化合物、酚类抗氧剂。    按用量来说，环氧增塑剂是最重要的助稳定剂，主要是环氧化大
    按用量来说，环氧增塑剂是最重要的助稳定剂，主要是环氧化大豆油、亚麻籽油或环氧化油酸酯等天然植物油，它具有显著助稳定效果和增塑效果，费效比较高，它的加入能大大降低主稳定剂用量，值得注意的是它对有机锡和铅盐无助稳定作用。    有机亚磷盐是烷基、芳基、烷芳基等有机基团通过氧桥与三价磷
    有机亚磷盐是烷基、芳基、烷芳基等有机基团通过氧桥与三价磷形成的化合物。它可改善透明性和光稳定性，并改善ＰＶＣ的加工性能，无毒，具抗氧化能力，耐析出。液体有机亚磷盐的加入还能降低体系粘度。其用量一般为主稳定剂的１／３~１／５。    大多数多元醇产品易溶于水，与ＰＶＣ分散性及相容性差，一般
    大多数多元醇产品易溶于水，与ＰＶＣ分散性及相容性差，一般只用于固体稳定体系。    二酮：硬脂炔基苯甲酰基甲烷是二酮中最有代表性的产品，它通
    二酮：硬脂炔基苯甲酰基甲烷是二酮中最有代表性的产品，它通过配位能力使氯化锌和氯化钙钝化，能够取代不稳定的氯原子，改善早期变色和色牢度，一般用量在０．１~０．２份。    用作有机辅助稳定剂的含氮化合物主要有β－氨基巴豆酸酯、α
    用作有机辅助稳定剂的含氮化合物主要有β－氨基巴豆酸酯、α-苯基吲哚、二苯硫脲等，它与金属皂并用时，有效改善初期着色。    大部分含硫化合物对于防止初期着色和提高长期稳定性有一定效
    大部分含硫化合物对于防止初期着色和提高长期稳定性有一定效果。    酚类助稳定剂一般用作预稳定剂，特点是能消除自由基，用量一
    酚类助稳定剂一般用作预稳定剂，特点是能消除自由基，用量一般在０．１~０．５份。    总之，选择ＰＶＣ热稳定剂要考虑以下几点：热稳定效率；协同
    总之，选择ＰＶＣ热稳定剂要考虑以下几点：热稳定效率；协同效应与不相容性；毒性。    目前，热稳定剂的研究及开发已主要可采用复合包装，以提高经
    目前，热稳定剂的研究及开发已主要可采用复合包装，以提高经济性、效能性；采用自然资源，以提高其环保性；采用固体包装，以提高其操作性；采用化学复合，以提高其功能性；采用化学改性，以提高其功效性。