4-氨基二苯胺合成方法及其改进 4-氨基二苯胺(俗称RT-培司)是重要的染料、橡胶助剂中间体。由于以其为母体生产的对苯二胺类防老剂性能优良,是防老剂发展的主体。因此市场前景看好。 传统的4-氨基二苯胺合成工艺有: 1.苯胺法将苯胺和对硝基氯苯在催化剂及缚酸剂存在下直接缩合,生成对硝基苯胺,经还原得4-氨基二苯胺。此法反应温度高,副反应多,产品质量不好,但成本低,原料来源丰富。 2.甲酰苯胺法这是苯胺法的改进。先将苯胺和甲酸反应,生成甲酰苯胺,后者与对硝基氯苯缩合,得到N-甲酰基二苯胺,而后脱羰基生成4-硝基二苯胺,4-硝基二苯胺经硫化碱或加氢还原生成4-氨基二苯胺。 3.二苯胺法将二苯胺与亚硝酸钠在HC1存在下亚硝化,再经转位、重排、中和、还原制得4-氨基二苯胺。此方法反应条件温和、能耗少、产品质量高、生产成本低。 用二苯胺制备4-氨基二苯胺的方法在国外很受重视,日本精工化学、美国尤尼罗伊尔公司都采用此法,介绍尤尼罗伊尔公司建成世界最大的二苯胺装置25000t/a,主要用于生产4-氨基二苯胺。而国内由于二苯胺生产方法落后,限制了该法的采用。 对于4-氨基二苯胺传统合成方法存在的一些缺陷,尤其是对环境的污染严重,近年国外进行了一些实质性的改进,其中以美国孟山都公司对4-氨基二苯胺生产工艺进行的改进为代表。该公司的专利介绍以苯胺和硝基苯为原料,在碱性介质及一种适当的溶剂系统中反应,同时控制质子物质的含量。反应生成4-硝基二苯胺或4-亚硝基二苯胺,经加氢还原得4-氨基二苯胺。此方法的优点是不使用卤化物,因此省去了从废液中除去卤化物的费用,而设备制造费用也少了许多。据该公司介绍,此方法几乎没有“三废”产生,产品质量得到提高。该公司已建成生产规模装置。(万大明)
