叔丁胺合成方法概述　　□万大明　　叔丁胺是橡胶促进剂TBBS（又称NS，学名：N－叔丁基－2－苯并噻唑次磺酰胺）的原料，是一种重要的低级脂肪胺，目前其合成方法主要有下面几种。　　1.叔丁脲水介质苛化水解法　　国内合成叔丁胺大部分采用叔丁醇、尿素为原料，经水解得叔丁胺。但叔丁胺氢氧化钠水解法和氢氧化钙水解法，或需在高温下水解，或需使用高沸点溶剂，而高温生产技术和高沸点溶剂回收，目前尚存在一定难度，致使叔丁胺生产成本较高，限制了使用。　　内蒙古工业大学化工系研究开发的叔丁脲水介质苛化水解法，以水代替高沸点溶剂，大大降低了叔丁胺合成的技术难度和生产成本，为叔丁胺工业化生产创造了条件。此方法是将叔丁醇与尿素在浓硫酸中缩合后，用40％NaOH中和，经水洗过滤得叔丁脲，以水作反应介质，用烧碱苛化水解叔丁脲后，依次经蒸馏、精馏、干燥、冷凝，得含量≥95％的叔丁胺。　　2.N－叔丁基苯乙酰胺水解法　　东北助剂总厂开发的N－叔丁基苯乙酰胺水解法是以叔丁醇和苯乙腈为原料，在硫酸介质中反应生成N－叔丁基苯乙酰胺，在碱性条件下，N－叔丁基苯乙酰胺水解，生成叔丁胺和苯乙酸钠，蒸出叔丁胺，残液用酸中和析出苯乙酸，每吨叔丁胺联产1.79t苯乙酸。　　3.异丁烯氨化法　　近年开发出异丁烯和氨直接气相催化氨化制备叔丁胺，巴斯夫公司介绍使用铁－硅催化剂，在350℃和300Pa下，氨与异丁烯比为1.5∶1，得到叔丁胺的选择性97.6％。阿克苏公司是采用硅藻土及酸性催化剂，氨与异丁烯比为2∶1，温度控制为300℃，压力为250Pa，催化剂寿命为100～200h，选择性＞99.8％，未反应的原料可进行循环。　　据资料介绍，美国罗门哈斯公司介绍的异丁烯氨化法生成的叔丁胺纯度大于99.7％，另外，每生产1t叔丁胺还将产生20kg废水和5kg蒸馏残渣。　　我国抚顺石油化工研究院采用自己合成的FAZ系列氨化催化剂及该院开发的FY工艺过程，进行异丁烯直接氨化合成叔丁胺的试验，在反应压力为8.0MPa、反应温度280℃、烯烃空速1.0h－1、氨烯比为2的条件下，异丁烯单程转化率大于8％，叔丁胺选择性大于95％，取得了较好的结果，达到了国外资料报道的水平。　　4.甲酰胺皂化法　　此法又称Ritter反应，先将异丁烯和氢氰酸在硫酸存在下反应，生成叔丁基甲酰胺，然后经甲醇醇解得叔丁胺，也可以用酰胺与NaOH皂化，生成叔丁胺。　　此方法的产率以异丁烯计为83.8％。但此方法对设备耐腐蚀性要求极高，同时氰化物对环境造成污染是一个大问题。　　原齐鲁石化公司齐胜公司经过多年研究，利用该厂副产品氢氰酸，将原来生产丙酮氰醇的装置，改造成丙酮氰醇－叔丁胺联合生产装置。其生产过程是将氢氰酸与甲基叔丁基醚在硫酸存在下反应，得到的叔丁基甲酰胺和酯与烧碱反应，生成叔丁胺和Na2SO4，经蒸馏得叔丁胺成品，蒸馏后分离出废液，经脱Na2SO4及除－CN－1后，再循环使用。当时装置能力为1200t／a，产品纯度达96％～99％，价格适中。但后来由于种种原因停产，最近该公司丙烯腈厂准备继续开发这一产品，目前正进行市场调研。同样，在这一工艺中，氰化物对环境的影响也是不容忽视的问题。