丙烷脱氢制丙烯技术概述    □ 孙可华  张司冉
    □ 孙可华  张司冉    丙烷催化氧化脱氢制丙烯主要有ＵＯＰ（环球油品）公司的Ｏｌ
    丙烷催化氧化脱氢制丙烯主要有ＵＯＰ（环球油品）公司的Ｏｌｅｆｌｅｘ技术、Ｌｕｍｍｕｓ鲁姆斯公司开发的Ｃａｔｏｆｉｎ技术、Ｓｎａｍｐｒｏｇｅｔｔｉ（司南普提）公司的ＦＢＤ（流化床脱氢）技术，以及Ｌｉｎｄｅ（林德）公司的ＰＯＨ技术等。    １． Ｏｌｅｆｌｅｘ技术
    １． Ｏｌｅｆｌｅｘ技术    Ｏｌｅｆｌｅｘ技术采用高选择性、高稳定性和低磨损率的催化
    Ｏｌｅｆｌｅｘ技术采用高选择性、高稳定性和低磨损率的催化剂。生成丙烯的选择性为８４％，丙烷单程转化率达到３５％～４０％，该工艺的能耗低。为了增强Ｏｌｅｆｌｅｘ的竞争能力。ＵＯＰ公司对其技术进行了多次改进，主要集中在催化剂方面，现已有３代新催化剂工业化，即ＤｅＨ－８、ＤｅＨ－１０和ＤｅＨ－１２，１９９６年工业化的ＤｅＨ－１２不但选择性和寿命都比前面催化剂有较大的提高，而其中的铂含量比ＤｅＨ－１０少２５％，比ＤｅＨ－８少４０％，这对于１套世界规模的Ｏｌｅｆｌｅｘ装置而言，将意味着投资节约２００万～３００万美元。现已证明由于新催化剂具有高活性和稳定性，可允许操作空速比设计高２０％，反应器尺寸变小，而且待再生催化剂上的焦含量比第１代设计也低得多，因而可使现代的Ｏｌｅｆｌｅｘ设计中再生器大小只有第１代设计的一半，从而增强了Ｏｌｅｆｌｅｘ工艺的竞争能力。    ２． Ｃａｔｏｆｉｎ技术
    ２． Ｃａｔｏｆｉｎ技术    Ｌｕｍｍｕｓ公司的Ｃａｔｏｆｉｎ工艺应用了逆流流动技术，
    Ｌｕｍｍｕｓ公司的Ｃａｔｏｆｉｎ工艺应用了逆流流动技术，改变了反应物料流向，新放大的反应器改为空气向下、烃类直接向上的逆流状态，能以较少的原料获得较多的产品，从而减少了投资的操作费用。Ｃａｔｏｆｉｎ技术选择非贵重金属催化剂，其组分包括１８％以上的氧化铬载于γ－氧化铝上。该催化剂的脱氢性能稳定，烷烃转化率高，循环量少，每１００ｔ丙烷原料得７６～８６ｔ丙烯。然而该工艺至少需两个反应器轮换操作，所以效率较低，能耗较大。    ３． ＦＢＤ技术
    ３． ＦＢＤ技术    Ｓｎａｍｐｒｏｇｅｔｔｉ公司的ＦＢＤ技术是在俄罗斯开发的
    Ｓｎａｍｐｒｏｇｅｔｔｉ公司的ＦＢＤ技术是在俄罗斯开发的ＦＢＤ制异丁烯基础上发展起来的，其技术核心是反应器－再生系统，系统中反应和再生是在流化床中完成的，据该公司宣称，其ＦＢＤ技术已对俄罗斯１套１３万ｔ／ａ异丁烯装置进行技术改造，并还有５套异丁烷和丙烷脱氢项目选择该技术。    ４． 其他技术
    ４． 其他技术    北欧（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）公司和两家欧洲公司也合伙开发了丙
    北欧（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）公司和两家欧洲公司也合伙开发了丙烷脱氢生产丙烯的新技术，据Ｂｏｒｅａｌｉｓ公司称，其开发的新工艺除了在催化剂和工艺技术方面有所改进之外，与传统技术相比，可以极大地降低投资的操作费用。    在丙烷脱氢制丙烯技术中，工艺技术方面的竞争不是太突出，竞
    在丙烷脱氢制丙烯技术中，工艺技术方面的竞争不是太突出，竞争集中在催化剂性能方面。由于丙烯活性高于丙烷，所以在高温时丙烯很容易先于丙烷与氧气反应形成ＣＯｘ，导致丙烯选择性下降。为克服这种局限性，人们对此进行了许多探索：高选择性催化丙烷氧化脱氢制丙烯催化剂的研制，如Ｖ－Ｍｇ－Ｏ、Ｖ－Ｍｏ－Ｏ、Ｎｂ－Ｖ－Ｏ系催化剂；原料气中加入ＣＯ２，提高丙烷氧化率、增大空速和降低反应温度等。但是，在低反应温度下，丙烯产率并没有明显提高。    丙烷催化氧化脱氢制丙烯反应的催化性能不仅与同镍离子相结合
    丙烷催化氧化脱氢制丙烯反应的催化性能不仅与同镍离子相结合组分的性质有关，而且与制备技术及反应条件等因素有关。这些催化氧化脱氢反应可生成丙烯、含氧有机物、完全氧化产物和裂解产物。一般来说，反应温度越低，丙烯选择性越高，因此，对丙烷氧化脱氢制丙烯反应来说，开发低温度、高效催化剂是目前主要的研究任务之一。    中国科学院大连化学物理研究所对此进行了较深入的研究，并首
    中国科学院大连化学物理研究所对此进行了较深入的研究，并首次报道了Ｎｉ－Ｖ－Ｏ系列催化剂对丙烷氧化脱氢反应的低温催化性能，探讨了该催化氧化反应的各种影响因素，得到了最佳反应条件和Ｎｉ－Ｖ－Ｏ系列催化剂中ｐ型半导体催化性能优于ｎ型半导体催化剂性能的结果。    如今，世界丙烯生产技术以专门为生产丙烯而开发的成熟技术
    如今，世界丙烯生产技术以专门为生产丙烯而开发的成熟技术中，丙烷脱氢生产丙烯已有工业化生产，但工业生产装置的产量都极其有限。