己内酰胺技术开发新动向 由于己内酰胺生产技术较复杂,建设投资高,一般必须拥有一定
由于己内酰胺生产技术较复杂,建设投资高,一般必须拥有一定的技术力量和资金方有能力建设新厂。当今改进原有的传统工艺,进一步降低成本的潜力受到一定限制,所以,近年来以降低成本为目的的己内酰胺新工艺的研究和开发非常活跃。随着己内酰胺生产能力的扩大,生产技术不断改进和发展,出现了可工业化的新工艺。 一、传统技术改进和完善
一、传统技术改进和完善 众所周知,己内酰胺的生产方法有多种。概括起来可分为以甲苯
众所周知,己内酰胺的生产方法有多种。概括起来可分为以甲苯为原料的甲苯法及以苯为原料的苯酚法、氧化法和光亚硝化法。氧化法和苯酚法又归结到环己酮肟化,称为环己酮-羟胺路线。目前,世界上主要采用此路线生产己内酰胺,占总生产能力的90%以上。居领先地位的传统技术为DSM公司的HPO工艺和巴斯夫公司的HSNO工艺。前者,装置投资低,但可变成本稍高;后者,装置投资高,但可变成本稍低。 为了降低生产成本,许多公司不断研究和开发革新原有技术,取
为了降低生产成本,许多公司不断研究和开发革新原有技术,取得了显著成果。 1.DSM公司开发成功并应用的HPO技术,有效地改进了该公司传
1.DSM公司开发成功并应用的HPO技术,有效地改进了该公司传统的HPO工艺,并能扩大生产规模,使原有装置形成经济规模,从而降低生产成本。这是当今世界先进的己内酰胺生产技术。 2.DSM和Honeywell两公司工业化的己内酰胺回收技术,使废尼
2.DSM和Honeywell两公司工业化的己内酰胺回收技术,使废尼龙转变成己内酰胺,质量与纯品相同。这样既得到了己内酰胺,使其循环利用,又改善了环境,有利于环境保护。 3.意大利Motedipe公司对环己酮氨肟化法进行了深入研究,并
3.意大利Motedipe公司对环己酮氨肟化法进行了深入研究,并取得较大进展。Enichem公司利用氨肟化法建成1.5万t/a的己内酰胺装置。据该公司估计,如果就地生产过氧化氢,采用这种工艺的新装置可以使己内酰胺的生产成本降低约20%。该工艺可用于现有装置的改造,但经济性要视副产品硫酸铵的市场而定。 4.住友化学公司以环己烷制造己二酸的传统工艺为基础,开发出
4.住友化学公司以环己烷制造己二酸的传统工艺为基础,开发出己内酰胺生产新工艺,即无硫酸铵重排工艺。该工艺环己烷仍是基本原料,但肟化阶段副产品硫酸铵已比传统工艺减少一半。如果能与在
各阶段进行同样开发的意大利Enichem公司的技术相结合,则可以完全抑制副产物的产生。由于降低成本的潜力受到限制,其总成本仅能与当前领先的传统技术相竞争。 二、新技术开发进展
二、新技术开发进展 1.丁二烯经己二腈生产己内酰胺
1.丁二烯经己二腈生产己内酰胺 杜邦和巴斯夫两公司共同开发了从丁二烯制己内酰胺的新工艺。
杜邦和巴斯夫两公司共同开发了从丁二烯制己内酰胺的新工艺。该工艺前工序用杜邦技术,后工序用巴斯夫技术,被称为21世纪己内酰胺新技术。新工艺采用巴斯夫公司开发的专用催化剂,能保证己二腈和己内酰胺具有最佳产率,从环己烷氧化开始的传统工艺的产率约85%,新工艺产率约95%,提高10%以上。新工艺能够同时生产尼龙6和尼龙66,并且既能实现经济规模又可改变产品方案;能够适应市场需求变化,其灵活性表现为可以使己二胺和己内酰胺的产出比在30:70~70:30范围内调整。新工艺采取了最有效的环保措施对“三废”进行处理,可以充分满足21世纪的环保要求;除环化工序外新工艺都是低温反应过程,节省能源,而且不副产硫酸铵,克服了传统工艺中的缺点。因具有较低的原料成本和投资,且不副产硫酸铵和其他产品,非常具有竞争力。据杜邦和巴斯夫初步测算,使用该工艺生产己内酰胺及尼龙纤维,成本可降低1/3。 巴斯夫公司已建成1000t/a己内酰胺和约1000t/a己二胺规模的
巴斯夫公司已建成1000t/a己内酰胺和约1000t/a己二胺规模的示范装置。1998年,杜邦和巴斯夫宣布,决定在中国海南省东方市合资建设由1,3-丁二烯为原料生产己二腈的30万t/a装置,再以己二腈为原料生产己内酰胺和己二胺,前者用于生产尼龙6,后者用于生产尼龙66,被称做“联合尼龙技术(INT)”,其具有明显的成本优势。己内酰胺装置年产15万t,预定2002~2003年投产(已决定延期)。这是工业上首次使用己二腈生产己内酰胺,也是第一次采用非芳烃工艺路线生产己内酰胺。 年产30万t己二腈与尼龙技术垂直整合,其中年产15万t己内
年产30万t己二腈与尼龙技术垂直整合,其中年产15万t己内酰胺的联合生产工艺被业界认为将领导新一代的己内酰胺生产技术,此技术路线已列入工业化计划,使采用传统工艺的己内酰胺生产厂家不得不研究原有技术的竞争力问题。 另外,罗地亚公司开发了从丁二烯制造己二腈的副产物为基础,
另外,罗地亚公司开发了从丁二烯制造己二腈的副产物为基础,生产己内酰胺的新方法,使费用比上述杜邦和巴斯夫技术的新方法减少10%。 2.丁二烯直接生产己内酰胺
2.丁二烯直接生产己内酰胺 荷兰Geleen地区的DSM公司和Amsterdam地区的壳牌化学公司
荷兰Geleen地区的DSM公司和Amsterdam地区的壳牌化学公司合作,开发出1种以丁二烯为原料直接生产己内酰胺的工艺路线。该工艺以丁二烯和廉价的一氧化碳为原料,不副产硫酸铵,更具有竞争力。 最近,DSM和杜邦两公司成功地开发出从丁二烯直接制造己内酰
最近,DSM和杜邦两公司成功地开发出从丁二烯直接制造己内酰胺这一划时代技术,并取得了40多项新工艺路线的技术专利。两公司称,采用该法可使新装置的建设费用从上述的杜邦和巴斯夫技术进一步减少30%,但商业化生产还需要时间。 DSM公司与壳牌的合作是着重研究4个反应阶段中的第一阶段,
DSM公司与壳牌的合作是着重研究4个反应阶段中的第一阶段,也就是最重要的转化阶段。壳牌公司带来了15年来总结的羰化及羰基合成过程中转化后金属化的技术秘密,这也是该领域的专利。 3.环己烯生产己内酰胺
3.环己烯生产己内酰胺 三菱化学公司正在研究开发以环己烯为原料的己内酰胺生产技
三菱化学公司正在研究开发以环己烯为原料的己内酰胺生产技术,但产品质量问题还没有解决。
