环氧丙烷技术进展浅述 近年，随着环氧丙烷应用领域的不断扩大，产量快速增长，其技
近年，随着环氧丙烷应用领域的不断扩大，产量快速增长，其技术也有了进展，本文将从两个方面进行简介。 一、氯醇化法
一、氯醇化法 丙烯与次氯酸氯化水合,然后用碱脱除氯化氢，产生环氧丙烷
丙烯与次氯酸氯化水合,然后用碱脱除氯化氢，产生环氧丙烷（PO）和盐类，这是联产品工艺，此工艺如果与氯碱生产相组合，可方便地利用其联产品。 生产PO的氯醇化法工艺路线需使用大量动力，并带来氯气化学
生产PO的氯醇化法工艺路线需使用大量动力，并带来氯气化学的环境问题。 罗姆斯公司为开发不产生联产品的PO工艺作出了很大努力，采
罗姆斯公司为开发不产生联产品的PO工艺作出了很大努力，采用叔丁基次氯酸盐为氯化水合剂，改进氯化工艺。在该工艺中，使用的盐水接近饱和，净化后可循环用于闭环电解，减少了稀盐溶液的处理问题。 二、共氧化法
二、共氧化法 60年代后期，氯醇化法仍是环氧丙烷生产的工业途径。后来
60年代后期，氯醇化法仍是环氧丙烷生产的工业途径。后来Halcon和阿科化学公司开发了以有机过氧化氢为原料的工艺。1969年由这两家公司的合资企业Oxirene公司实现工业化，将有机过氧化氢和丙烯以过渡金属氧化物为催化剂生产环氧丙烷。与以前的工艺相比，此过程生成工业上有用的醇类，从而提高了环氧丙烷生产的经济性。 1.乙苯 环氧丙烷-苯乙烯（POSM）工艺在常规的POSM装置中，
1.乙苯 环氧丙烷-苯乙烯（POSM）工艺在常规的POSM装置中，每通过一次反应器，乙苯的转化率为10%～15%，过氧化氢乙苯（EBHP）的选择性为75%。大多数副产物最终转化成苯乙烯。随之，进行大量分离，需要循环设备，增加了费用和复杂程度。最终，每生产1kg PO产生2.25～2.4kg苯乙烯，苯乙烯的市场决定了该工艺的经济性。 阿科化学公司也将EBHP的联产品工艺实现了工业化，EBHP可用
阿科化学公司也将EBHP的联产品工艺实现了工业化，EBHP可用于丙烯环氧化，最终得到环氧丙烷和甲基苄基醇，后者可脱水生成苯乙烯。 2.叔丁基过氧化氢（TBHP） Oxirene公司使用TBHP与丙烯在
2.叔丁基过氧化氢（TBHP） Oxirene公司使用TBHP与丙烯在钼基催化剂存在下进行液相反应，联产品为叔丁醇（TBA）。Oxirene拟将其作为汽油添加剂，并反相转化为异丁烷，通过脱氢生成异丁烯，进一步反应生成MTBE，将MTBE作为汽油含氧化合物，推进了此工艺的经济性，并取消了循环转化模式。 3.过丙酸 使用过丙酸作环氧化剂，过丙酸由过氧化氢与丙酸反
3.过丙酸 使用过丙酸作环氧化剂，过丙酸由过氧化氢与丙酸反应制取，但过氧化氢价格昂贵，故该工艺不经济。使用乙醛氧化得到过乙酸可节约费用。 4.过苯甲酸 使用过苯甲酸作为环氧化剂生产PO，联产品苯甲
4.过苯甲酸 使用过苯甲酸作为环氧化剂生产PO，联产品苯甲酸可考虑作为对苯二甲酸的原料。 5.过氧化氢 近5年来，阿科化学公司与住友化学公司开发了新
5.过氧化氢 近5年来，阿科化学公司与住友化学公司开发了新的PO工艺。新技术采用过氧化氢直接氧化工艺，并已有许多专利发表。此途径通过过氧化物中间体实现，其PO选择性高达90%，但转化率为1%左右。从过程经济性考虑，需组合利用。其替代方案是在现场制取过氧化氢，无需进一步提纯，成本可降低。 6.过氧化氢异丙苯 住友化学公司的PO生产工艺使用专有的钛
6.过氧化氢异丙苯 住友化学公司的PO生产工艺使用专有的钛催化剂和烷基过氧化氢。将异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯（CHP）。CHP使丙烯环氧化得到PO和二甲基苄基醇，后者脱水为α－甲基苯乙烯，然后再加氢返回成异丙苯，供循环使用。 住友工艺去除烷基化步骤是可能的，CHP可安全地浓缩，大多数
住友工艺去除烷基化步骤是可能的，CHP可安全地浓缩，大多数未反应的异丙苯可在进入反应器前除去，有少量非环氧化物生成。这样，可减少下游分离和循环物料。当然，在这一循环流程中，需用加氢反应器使α－甲基苯乙烯反向转化为异丙苯。 采用上述住友工艺，估计20万t/a装置的建设费用为1亿～2
采用上述住友工艺，估计20万t/a装置的建设费用为1亿～2亿美元。投资偿还率为16.5%，低于POSM工艺。住友工艺操作费用降低，公用工程费用可降低25%，与POSM工艺相比，人工和其他固定费用也减少50%。 异丙苯氧化为CHP是成熟的技术，被广泛应用于苯酚/丙酮工艺
异丙苯氧化为CHP是成熟的技术，被广泛应用于苯酚/丙酮工艺中。异丙苯氧化为CHP比乙苯转化为EBHP要容易。另外，CHP比EBHP稳定，CHP浓度可高达75%。EBHP处理的典型浓度为10%～15%。从而可减少装置投资。（章文 编译）