接枝聚醚多元醇技术现状及发展趋势 我国20世纪80年代(下同)末引进4套接枝聚醚多元醇装置,
我国20世纪80年代(下同)末引进4套接枝聚醚多元醇装置,东大化工集团公司原有的1000t装置是其中之一,为间歇法生产,采用日本三井东压化学公司技术,其生产工艺是30%的起始聚醚投入反应釜,70%的起始聚醚投入预混釜,在预混釜中与乙烯基单体混合,缓慢加入反应釜得到合格产品,生产周期约为24h。1.发展概况 美国联碳、大西洋里奇菲尔德(ARCO)和德国巴斯夫公司于1965
美国联碳、大西洋里奇菲尔德(ARCO)和德国巴斯夫公司于1965年推出接枝聚醚多元醇产品以来,发展极其迅速。80年代,我国将接枝聚醚多元醇列入“七五”国家科技攻关项目,并研制成功。 70年代,接枝聚醚多元醇生产采用聚醚多元醇与丙烯腈,在催
70年代,接枝聚醚多元醇生产采用聚醚多元醇与丙烯腈,在催化剂作用下进行自由基原位聚合,生成超微聚合物粒子,均匀分散在聚醚多元醇中,形成稳定的悬浮状产品。当时只用丙烯腈单体接枝聚合,固体总量21.5%时,发现有25.4%的丙烯腈生成氮环化物,产品粘度大,总固比低,呈黄褐色。 80年代,接枝聚醚多元醇生产采用丙烯腈(AN)和苯乙烯(SM)
80年代,接枝聚醚多元醇生产采用丙烯腈(AN)和苯乙烯(SM)与聚醚多元醇共聚,因丙烯腈和苯乙烯聚合有协同作用,明显提高反应活性,有利于提高单体浓度,总固比达到30%。当AN/SM=25/75时,氮环化物降至10%以下,产品色值低。当总固比30%以上时,出现分层现象,产品不稳定。 90年代,高固比含量的接枝聚醚多元醇发展很快,工艺有较大
90年代,高固比含量的接枝聚醚多元醇发展很快,工艺有较大改革。在原来乙烯基单体与聚醚多元醇次甲基进行自由基原位接枝聚合的基础上,又提出了加入分散剂的工艺,用来降低液固界面自由能,促使分子量平均化,大幅度地降低粘度和提高稳定性,但是总固比仍提不高。因此,又提出采用R-SH高活性巯基醚接枝法生产接枝聚醚多元醇。在聚醚多元醇链中引入巯基转移活性高的基团,有利于提高接枝聚合物总固含量,并同时生成共聚物和嵌段聚合物,从而总固体含量提高到40%,粘度及稳定性良好。 近年来,接枝聚醚多元醇生产技术有较大突破,总固比达到43%~
近年来,接枝聚醚多元醇生产技术有较大突破,总固比达到43%~50%,而且粘度和稳定性都很好。其技术的核心是引入含双键大分子预聚物,使乙烯基单体与双键聚合物生成大分子分散体,同时还有乙烯基单体与聚醚多元醇原位聚合物及乙烯基单体共聚物,3种混合而成白色乳状产品。 目前,双键预聚物的合成采用大分子聚醚多元醇与烯丙基化合物
目前,双键预聚物的合成采用大分子聚醚多元醇与烯丙基化合物预聚制得,已被工业化生产采用的烯丙基化合物有马来酸酐、1,4-丁烯二醇、甲基丙烯酸羟乙基酯等。2.技术现状 东大化工集团公司采用连续法生产工艺,对接枝聚醚多元醇进行
东大化工集团公司采用连续法生产工艺,对接枝聚醚多元醇进行技术改造。设A、B两种混料罐,每种混料罐有2个,交替使用。A罐用来混合催化剂和部分乙烯基单体,B罐用来混合起始聚醚多元醇含双键的预聚物,部分乙烯基单体。A、B两种物料通过调节按比例进入反应器,完全反应后的粗聚合物多元醇进入薄膜蒸发器,脱除未反应的单体,得到合格的产品。根据接枝聚醚多元醇总固比20%~50%的变化,调节进料比和进料量。因反应器内置式盘管换热器调节范围小,所以反应强度范围为0.3~0.7m3/m3·h,连续法生产工艺强化了物料的扩散过程,大大地增加了反应速度,其反应强度是间歇法生产工艺的3~4倍,反应器容积减小了十几倍,而产品质量稳定、生产效率高、劳动强度低、自动控制水平高,是大批量接枝聚醚多元醇生产发展的方向。3.发展趋势 聚氨酯生产厂家不断地寻求提高制品回弹性、承载性、降低成本
聚氨酯生产厂家不断地寻求提高制品回弹性、承载性、降低成本的途径。从节能降耗角度分析,聚氨酯冷熟化模塑泡沫是发展方向,因此,它对接枝聚醚多元醇产品提出了质和量的要求。需求量的增加是显而易见的,对质量的要求越来越高。其具体要求是低粘度,流动性好,成型率高;低色值,便于制作各色聚氨酯制品;低单体含量,防止发泡现场气味污染;良好的使用混溶性,保证制品质量均一;良好的反应性,一定量的羟值和伯羟基,保证反应活性和交联度;稳定性好,储存期长,不分层,产品质量稳定;苯乙烯单体含量高,在保证其他质量指标合格的前提下,适当增加苯乙烯单体比例,提高制品热稳定性;高固比含量以使制品性能好、成本低。 山东东大化学集团公司连续法工艺1万t 接枝聚醚多元醇装置
山东东大化学集团公司连续法工艺1万t 接枝聚醚多元醇装置投产后,正致力于开发研制高性能、低成本的新产品,有两种接枝聚醚多元醇产品开发研制方向,1种是高固比、低成本、适用性强的产品,按用户需要,任意比例掺混聚醚多元醇,制备多品种的高回弹聚氨酯。该产品应用面广,但是使用麻烦。另1种是按用户要求的总固比及其他指标组织生产,为较多用户供应专用接枝聚醚多元醇产品,使用方便,质量稳定,这对用户来说无疑是一种服务,对生产厂家来说是1种有效的促销手段。 通常接枝聚醚多元醇当作有机填充料加入聚氨酯配方中,以有效
通常接枝聚醚多元醇当作有机填充料加入聚氨酯配方中,以有效地提高产品性能。另外,纳米级产品的出现,新的高性能的聚氨酯用填充料正在研制开发之中。
