自1994年德国政府颁布禁用偶氮染料法令以来，各国染料界都
    自1994年德国政府颁布禁用偶氮染料法令以来，各国染料界都在致力于禁用染料及其取代品的研究。随着各国对环境和生态保护要求的不断提高，禁用染料的范围在不断扩大。迄今为止，在特定条件下会裂解产生23种致癌芳香胺的偶氮染料仍是禁用染料中最主要的一类，这些染料已在世界各国市场上禁用，明确地以法令或指令形式禁用的国家有德国、荷兰、奥地利、土耳其等。最近欧盟理事会通过的《关于限制使用部分偶氮染料指令》草案的共同文件，标志着欧盟在2002年内极有可能通过这一指令，禁止那些使用了禁用偶氮染料，特别是与人体接触的纺织品服装和皮革制品在欧盟15个国家市场上销售以及从第三国或地区进口。这是首次将“限制使用部分偶氮染料”作为欧盟所有成员国的统一行动，并且在提法上较以往的类似法规更科学、可操作性更强。禁用偶氮染料现状和应对措施□章杰    一、偶氮染料简介
    一、偶氮染料简介    偶氮染料是指染料分子结构中含偶氮基的染料，根据分子中所含
    偶氮染料是指染料分子结构中含偶氮基的染料，根据分子中所含偶氮基数目的不同，又分为单偶氮染料、双偶氮染料和三偶氮染料等，现在市场上用量最大的是单偶氮染料和双偶氮染料。偶氮染料以其色谱齐全、色光良好、牢度较高和几乎能染所有纤维等优点，成为合成染料中最重要的一类。目前世界市场上2/3左右的合成染料是以偶氮化学为基础制成的，即约2/3的合成染料是偶氮染料，估计有2000个品种近60万t的年产量。    偶氮染料生产中包括重氮化反应与偶合反应两个基本反应：芳香
    偶氮染料生产中包括重氮化反应与偶合反应两个基本反应：芳香族伯胺（又称重氮组分）和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应，影响重氮化反应的因素有无机酸、亚硝酸钠用量、反应温度和芳香胺的碱性强弱等；重氮盐和酚类或芳香胺（又称偶合组分）作用生成偶氮化合物的反应叫偶合反应，影响偶合反应的因素有重氮组分与偶合组分的性质、介质的pH值、反应温度和盐效应等。偶氮染料制造过程中需使用芳香胺作重氮组分，而且制造时一般是将芳香胺重氮化后与偶合组分直接偶合，偶合后进行盐析或直接干燥制成，其中存在3种带入致癌芳香胺的可能性：    ①使用的原料中带入了致癌芳香胺。如果以同分异构体的形式带
    ①使用的原料中带入了致癌芳香胺。如果以同分异构体的形式带入，它们会发生以下②和③的可能性；    ②由于采用致癌芳香胺作原料，而大多数偶合反应的转化率不会
    ②由于采用致癌芳香胺作原料，而大多数偶合反应的转化率不会定量，使最终成品中夹带了致癌芳香胺；    ③由致癌芳香胺作重氮组分组成的偶氮染料在人体排泄的具有还
    ③由致癌芳香胺作重氮组分组成的偶氮染料在人体排泄的具有还原性的物质作用下会发生裂解，释放出致癌芳香胺。    既使在制造中采取了种种措施，使上述的第一种和第二种可能性
    既使在制造中采取了种种措施，使上述的第一种和第二种可能性得以避免和克服，但第三种可能性依旧存在，这就是为什么当今非常重视和强调限制使用部分偶氮染料的原因。    二、禁用偶氮染料内容
    二、禁用偶氮染料内容    禁用偶氮染料始于1994年。1994年7月15日，德国政府颁布
    禁用偶氮染料始于1994年。1994年7月15日，德国政府颁布的禁用偶氮染料法令中述及禁用在特定条件下，即还原条件下会断裂释放出20种致癌芳香胺的偶氮染料。迄今为止，欧盟理事会通过的《关于限制使用部分偶氮染料指令》草案中限制的偶氮染料是指在特定条件下即还原条件下会断裂释放出23种致癌芳香胺的偶氮染料。这23种致癌芳香胺的毒性和名称为：    ①属MAK Ⅲ A1的芳香胺  包括4-氨基联苯、联苯胺、4-氯-邻
    ①属MAK Ⅲ A1的芳香胺  包括4-氨基联苯、联苯胺、4-氯-邻甲苯胺（或对-氯-邻甲苯胺）、2-萘胺。    ②属MAK Ⅲ A2的芳香胺  包括4-氨基-3，2′-二甲基偶氮苯、
    ②属MAK Ⅲ A2的芳香胺  包括4-氨基-3，2′-二甲基偶氮苯、2-氨基-4-硝基甲苯、4-氯苯胺、2，4-二氨基苯甲醚、4，4′-二氨基二苯甲烷、3，3′-二氯联苯胺、3，3′-二甲氧基联苯胺、3，3′-二甲基联苯胺、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、对一克里西丁（或2-甲氧基-5-甲基苯胺）、4，4′-亚甲基-二（2-氯苯胺）、4，4′-二氨基二苯醚、4，4′-二氨基二苯硫醚、邻甲苯胺、2，4-二氨基甲苯、2，4，5-三甲基苯胺、邻氨基苯甲醚（或2-甲氧基苯胺）、2，4-二甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺。    应当指出的是，由于对氨基偶氮苯在还原条件下会继续裂解成苯
    应当指出的是，由于对氨基偶氮苯在还原条件下会继续裂解成苯胺和对苯二胺，它们不是致癌芳香胺，因此对氨基偶氮苯不再列入MAK Ⅲ A2中。但对氨基偶氮本身还是一种致癌芳香胺，因此用它作为原料来制造偶氮染料以及此偶氮染料在使用时还是应当持慎重态度。    根据对1994年第三版《染料索引》中所登记的染料结构分析，
    根据对1994年第三版《染料索引》中所登记的染料结构分析，属于上述禁用偶氮染料范围的禁用偶氮染料有138个，另外我国生产或曾生产的未列入上述范围内的禁用偶氮染料还有10个，这样目前共有148个禁用的偶氮染料。若按应用类别区分，则有禁用直接染料94个、禁用酸性染料30个、禁用分散染料4个、禁用碱性染料5个、禁用冰染色基6个、禁用氧化色基1个、禁用媒染染料2个、禁用活性染料1个和禁用溶剂性染料5个。此148个禁用的偶氮染料均为单一结构的偶氮染料，若加上由它们组成的混合染料，则纺织品中含有禁用偶氮染料的比例就更大了。由于148个禁用的偶氮染料仅是根据一定范围的资料和市场进行调查分析和统计的结果，并不能包括整个世界市场禁用的偶氮染料，但估计两者的差距不会太大。这些禁用的偶氮染料品种数约占世界全部偶氮染料品种数的7%～10%，数量约占世界全部偶氮染料量的5%～10%。例如1994年我国生产的禁用偶氮染料品种数为22个，占当年我国生产的染料品种总数的5.1%，生产的禁用偶氮染料量为3974t,占当年我国生产的染料产量的2.5%。目前全国染料行业中大多数企业已不再生产禁用的偶氮染料。    目前已知的148个禁用偶氮染料的染料索引号为：C.I.酸性橙
    目前已知的148个禁用偶氮染料的染料索引号为：C.I.酸性橙45、134；C.I.酸性红4、5、8、24、26、26:1、35、85、104、114、115、119:1、128、135、148、158、167、170、264、265；C.I.酸性紫12；C.I.酸性棕415；C.I.酸性黑29、94、131、132、209、232；C.I.冰染色基4、11、12、48、112、113；C.I.碱性黄103；C.I.碱性红42、76、114；C.I.碱性棕4；C.I.氧化色基20；C.I.直接黄1、24、48；C.I.直接橙1、6、7、8、10、108；C.I.直接红1、2、7、10、13、17、21、22、24、26、28、37、39、44、46、62、67、72、168；C.I.26735；C.I.28325、直接棘红BE；C.I.直接紫1、4、12、13、14、21、22；C.I.直接蓝1、2、3、6、8、9、10、14、15、21、22、25、35、53、76、80、151、160、168、173、192、201、215、295、306、直接深蓝L、直接耐晒蓝FBGL；C.I.直接绿1、6、8、8:1、85、直接绿BE；C.I.直接棕1、1:2、2、6、25、27、31、33、51、59、74、79、95、101、154、222、223、C.I.21060；C.I.直接黑4、29、38、91、154；C.I.分散黄218、分散黄S-3GL；C.I.分散橙60；C.I.分散红221；C.I.媒介黄16；C.I.媒介红57；C.I.溶剂性红1、24、26、164、215；活性深蓝KD-7G。    属于禁用染料的过敏性染料中所包含的过敏性偶氮染料有10
    属于禁用染料的过敏性染料中所包含的过敏性偶氮染料有10个，索引号为：C.I.分散黄3；C.I.分散橙1、3、37、76；C.I.分散红1、17；C.I.分散蓝102、106、124。    三、应对措施
    三、应对措施    随着全球范围内环保法规的不断完善，各种“绿色壁垒”越来越
    随着全球范围内环保法规的不断完善，各种“绿色壁垒”越来越多，欧盟的指令也是其中之一，它们对我国纺织品染料的出口产生了极大的压力和挑战。据中国国际绿色化学高级研讨会传出的信息，仅1997年我国受限制商品的价值就达到了74亿美元，预计今后两年将达到114亿美元，其中纺织品占相当大的比例。我国加入WTO后，纺织品出口配额的限制逐步放宽直至被取消。若不打破这些“绿色壁垒”，必将使我国的染料出口受到很大制约。为了迎接这些挑战，求得生存和可持续发展，我国染料行业采取了一系列措施：    1.转变观念
    1.转变观念    禁用偶氮染料虽是一种“绿色壁垒”，但也反映了市场的需求。
    禁用偶氮染料虽是一种“绿色壁垒”，但也反映了市场的需求。企业经营者正在转变经营思想，树立起绿色营销的观念。    2.精细化生产
    2.精细化生产    偶氮染料对人体的危害性除了化学结构因素外，还有不少非化学
    偶氮染料对人体的危害性除了化学结构因素外，还有不少非化学结构的因素。近年大量的问题出在非化学结构的因素上，即精细化工不精细，包括原料不精细、生产工艺不精细、后处理加工不精细、设备不精细和管理不精细等诸多因素，这些必须引起高度重视。目前不少企业正在加快建立ISO9000和ISO14000质量与环境管理体系。    3.产品检测
    3.产品检测    目前我国商检局和上海市技监局等已经建立了禁用偶氮染料的检
    目前我国商检局和上海市技监局等已经建立了禁用偶氮染料的检测中心，但还远不能满足国内外两个市场的需要。现有机构的检测手段和检测水平还亟待提高，同时需加强与国际的交流和沟通。    4.新品开发
    4.新品开发    尽管我国禁用偶氮染料的产量占染料总产量的比例不大，但从纺
    尽管我国禁用偶氮染料的产量占染料总产量的比例不大，但从纺织印染行业实际使用染料的情况分析，其影响面不容忽视。因此，我国应大力开发环保型染料来取代禁用偶氮染料。目前这一工作已达到一个崭新的水平，上海染料有限公司等单位已开发和生产出了新型环保型染料。    企业应把新品开发工作列为企业生存、参与市场竞争的重要技术
    企业应把新品开发工作列为企业生存、参与市场竞争的重要技术进步内容，不断强化，以在国内外市场上争得主动。（全文完）