３,３＇－二氯联苯胺毒性问题探讨□胡斌 3,3'-二氯联苯胺（DCB）是重要的有机黄色颜料中间体，广泛应
3,3'-二氯联苯胺（DCB）是重要的有机黄色颜料中间体，广泛应用于油墨、油漆、橡胶、塑料等着色和涂料印花浆液、涂料染色浆的生产。但由于DCB属于联苯胺结构，其毒性问题已成为生产与贸易中的焦点，国外一些公司已经停止或减少DCS生产，德国政府1994年将其列入“禁止使用以联苯胺及其衍生物为代表22种芳香胺制造的染颜料”之中。我国是世界主要的DCB和染颜料的生产国，预计2002年底国内DCB总生产能力将达到7000t，DCB的毒性问题也为国内众多企业所关注。针对DCB本身及其生产颜料的毒性问题，近几十年世界各国做了大量的研究和探讨，本文试图客观地评价DCB的毒性问题。 一、ＤＣＢ毒性研究与认识
一、ＤＣＢ毒性研究与认识 经过长期的研究与跟踪调查，人们将DCB的致癌毒性大致分为以
经过长期的研究与跟踪调查，人们将DCB的致癌毒性大致分为以下几个方面： 1.DCB合成颜料毒性
1.DCB合成颜料毒性 用于纺织涂料印花或涂料染色的DCB合成染颜料，在制品穿用过
用于纺织涂料印花或涂料染色的DCB合成染颜料，在制品穿用过程中是否会被还原裂解释放出致癌芳香胺，这是DCB毒性是否严重的关键问题之一。德国ECO-tex公司（纺织品环境最优化评价公司）对由DCB合成的染颜料进行标准检测，并未检测出因内源代谢裂解产出的致癌芳香胺；但若使用过量的、强碱性甲醇和氨的混合物，即比标准检测方法更为苛刻的条件进行检测，会发现有的染颜料会裂解释放出DCB。对动物喂食大量DCB合成的颜料，在其尿样和血样中也未能检出DCB。国内外许多关于禁用染颜料的手册中，明确说明以DCB为中间体合成的颜料在通常条件下还原，是不能检出DCB的。因此，1998年德国对以DCB为中间体合成的颜料解禁，但部分以DCB合成的染料没有解禁。 2.DCB对动物的毒性
2.DCB对动物的毒性 国外多种资料报道，大量的动物实验表明DCB有诱变动物基因导
国外多种资料报道，大量的动物实验表明DCB有诱变动物基因导致癌变的致癌毒性，对小鼠、大鼠、狗、猴等多种动物喂食DCB，研究结果证明这些动物的膀胱肿瘤和肝脏肿瘤阳性率明显升高。DCB经肠胃给药引起肿瘤的剂量大约为50mg/kg，根据美国政府工业卫生医师委员会的标准，它属于低度实验动物致癌物。 3.DCB对人的毒性
3.DCB对人的毒性 目前，对人是否有致癌毒性是DCB毒性研究的主要目的。国际癌
目前，对人是否有致癌毒性是DCB毒性研究的主要目的。国际癌症研究机构将DCB列为只对实验动物致癌的化学物质。ETAD（西欧染料制造工业的生态学和毒理学协会）从20世纪70年代起，有组织地开展了一系列有机颜料毒理性与生态的研究。结果表明，DCB分别从1932年、1937年和1955年在西欧、美国和日本开始生产，在英国、德国、瑞士及美国的颜料工业中，使用DCB的历史至少有60年，但对DCB的致癌突变性及对染色体的影响至今未见报道。拜耳公司在1995年11月发表文章明确指出，由DCB制造的偶氮颜料没有致癌性。 对美国和英国化工厂的人员进行调查表明，这些化工厂连续使用
对美国和英国化工厂的人员进行调查表明，这些化工厂连续使用DCB达38年之久，并没有发现致癌现象；在欧洲接触DCB的人员有几千名，但膀胱癌的发病率为零。也就是说，DCB对人有致癌性的实例没有发现。美国环保局、加拿大环保局、巴斯夫化学物质部都先后撰文，认为DCB对人类具有致癌危险性的结论是不正确和模糊的。我国部分研究人员在研究中也未发现DCB对人有致癌诱变性，如有文章指出DCB作业人员外围的血淋巴细胞SCE（SCE是了解染色体损伤和随后修复的敏感指标）无明显变化。 部分学者分析认为，将DCB列入可能导致人类致癌物质的主要原
部分学者分析认为，将DCB列入可能导致人类致癌物质的主要原因：一是DCB在其他动物试验中有肯定的致癌结论；二是DCB具有联苯胺结构，是联苯胺的衍生物，而其他联苯胺衍生物如联苯胺、3，3′-二甲基联苯胺、3，3′-二甲氧基联苯胺等均有使人致癌的记录。有些学者也撰文解释DCB对人体没有致癌性，可能是因为DCB与其他联苯胺衍生物结构上的差异，两个邻位的氯原子的存在，降低了氨基上的碱性和与核酸加成速度，导致诱变能力的减弱。 世界各国对DCB致癌性认识各不相同：德国、瑞士、法国和瑞典
世界各国对DCB致癌性认识各不相同：德国、瑞士、法国和瑞典等国家将DCB看做致癌物；而美国认为DCB对皮肤有刺激性和对实验动物有致癌性；英国认为DCB及其盐是需要采取特殊措施的物质，要定期为工人做医学检查；在日本生产DCB及其盐类要有生产许可证。 综合国内外多种资料和报道，基本上可以认为DCB对动物有致癌
综合国内外多种资料和报道，基本上可以认为DCB对动物有致癌毒性，但是DCB对人体不具有致癌性。由其合成的偶氮型有机颜料没有急性毒性和反复接触毒性，也没有诱变性和致癌性等。 尽管不能确认DCB会致癌，但它是一种高毒性物质，其生产和使
尽管不能确认DCB会致癌，但它是一种高毒性物质，其生产和使用需严格控制是勿庸置疑的。各国对DCB的生产都有严格规定，德国、美国、瑞士、日本、意大利、英国等都对DCB生产实行监控或许可证制度。在美国和德国的DCB生产企业中，对生产装置进行严格密闭操作，而且对生产技术人员和操作人员进行认真的安全保护教育和良好的劳动保护，确保不影响员工的身体健康。 二、国内ＤＣＢ发展建议
二、国内ＤＣＢ发展建议 以DCB合成的联苯胺黄系颜料色泽鲜艳、牢度良好、价格低廉，
以DCB合成的联苯胺黄系颜料色泽鲜艳、牢度良好、价格低廉，而且数量和品种相当大。如德国政府公布的禁用颜料中有C.I.索引号的有机颜料47种，其中用DCB合成的就占22种，约占一半，目前这些颜料有的找不到替代品，有的找到替代品但替代品质量不稳定。因此，有关专家认为，DCB在短期内被大量替代是不太可能的，工业生产仍将继续，而且全球的需求量将继续稳步增加，DCB在相当长的一个时期仍是颜料行业中的主角。随着我国加氢合成技术的成功引进与国内加氢技术的不断完善，DCB在我国具有相当广阔的发展空间，属于能够大力发展的有机中间体之一。针对DCB的毒性问题，对今后我国DCB建设与发展提出如下建议： 1.深入研究DCB毒性问题
1.深入研究DCB毒性问题 在我国将成为世界DCB主要生产国的时候，我国DCB及其下游产
在我国将成为世界DCB主要生产国的时候，我国DCB及其下游产品生产企业、环保部门、贸易公司和有关染颜料的科研、检测机构等应该合作，对DCB的毒性进行深入研究与跟踪试验，尽快拿出自己的试验数据和结果，证明DCB的安全性如何，认真做好新装置投产前环境评估工作，以利于我国DCB的稳定持续健康发展。 2.加强生产环保措施
2.加强生产环保措施 虽然DCB对人体致癌性没有报道，但其作为一种有毒化合物是肯
虽然DCB对人体致癌性没有报道，但其作为一种有毒化合物是肯定的。因此，国内生产企业要采用先进催化加氢技术建设具有自动控制的装置，工人操作一定做好劳动保护和工业卫生。定期对操作环境及操作人员进行监测或检查，产品最好以膏状、浆状物出现，尽量避免产生DCB粉尘。尽可能缩短贮存与运输环节，减少DCB空间暴露的机会，严格治理DCB生产过程的“三废”。目前DCB的合成过程中产生的废酸和废水的回收利用和处理非常关键，国内有关科研单位应与生产厂家联手，开发出高效经济的处理技术，将目前新型的废水处理技术应用到该装置中去，将DCB生产对环境的污染减少到最低点。 3.严格产品包装 改进生产工艺
3.严格产品包装 改进生产工艺 今后我国DCB生产不仅可以满足国内市场的需求，而且会有相当
今后我国DCB生产不仅可以满足国内市场的需求，而且会有相当大的数量出口。因此，DCB在包装上要牢固、紧密、耐长途托运，并严格按照MSDS的规范要求编制好商标警示等。另外，DCB毕竟有一定毒性，出口包装要求非常严格，而以DCB合成的颜料却是安全无毒的。因此，国内DCB生产厂家要从发展角度从长计议，最好能够配套生产颜料，直接将毒性化解在生产工艺中，以颜料的形式出口，以获取更大的经济效益。