2002年度国家科学技术奖已在北京揭晓。经科技部审核、国务院批准,共有269个项目获奖,其中石油化工类项目近30项。本刊科技版从本期开始,将连续向广大读者介绍有关获奖项目的主要内容。2002年度国家自然科学一等奖物理有机化学前沿领域两个重要方面———有机分子簇集和自由基化学的研究中国科学院上海有机化学研究所蒋锡夔等 疏水亲脂相互作用(HLI)是分子间主要的弱相互作用之一,也
疏水亲脂相互作用(HLI)是分子间主要的弱相互作用之一,也是导致宇宙间生命现象形成的基本作用力之一。深入了解HLI对研究生命科学、理解生命现象及某些生理、病理过程有根本性的意义,在有机合成、化合物分离和超分子化学中也有重要的地位。而有机分子的簇集和自卷是研究HLI最基本和最简单的模型,它们直接影响受物分子的反应性和生物功能,所以用物理有机化学的概念和方法来研究它们,是研究HLI最好的途径之一,并且可以用这一简单的理论模型来研究模拟生命现象中的某些物理和化学变化过程。解簇集概念的提出和有效解簇剂的研究又为治疗动脉粥样硬化疾病的药物分子设计提供有益的启示。 有机化合物结构性能关系的研究是物理有机化学的核心内容之
有机化合物结构性能关系的研究是物理有机化学的核心内容之一。课题组通过取代三氟苯乙烯体系的研究,真正拆分了取代基的极性和自旋离域效应,建立了一套迄今种类最多、最可靠的取代基自旋离域参数σJJ·,成功应用于自由基反应和波谱参数的相关分析中,并用双参数方程的p+/pJJ· 比值作为取代基极性和自旋离域效应相对权重的判别尺度,将自由基反应分为四类,成功解决了长期困扰自由基化学界如何评估这两种效应的重大问题。 该项目课题组自80年代初深入系统地开展了物理有机化学前沿
该项目课题组自80年代初深入系统地开展了物理有机化学前沿领域两个重要方面——有机分子簇集和自由基化学的研究,他们选用了有机分子的簇集和自卷现象作为研究疏水亲脂相互作用的简单和基本模型,在发展了临界簇集浓度(CAgC)和临界共簇集浓度(CoCAgC)定量测定的基础上,用水解动力学和荧光探针等方法对影响有机分子簇集、共簇集、自卷曲等的分子结构因素、溶剂效应、盐效应和温度等进行了详细和系统的研究,取得了一系列创新成果。特别是他们提出了静电稳定化簇集体、解簇集和溶剂促簇能力等一系列重要的创新概念。如首先提出只有带有相反电荷的长链碳氢分子可以在疏水亲脂相互作用和静电作用下形成静电稳定化簇集体(ESAg),ESAg是此类由带有相反电荷的表面活性剂组成的+/-混合胶束的前体或预胶束,测定了不同阶段的簇集数。这是对疏水亲脂相互作用理论和胶束化学的重要发展。
