环氧乙烷/乙二醇清洁生产 最近,国家环保总局发布了《中华人民共和国环境保护行业标准
最近,国家环保总局发布了《中华人民共和国环境保护行业标准 HJ/T XX-2002》征求意见稿,主要针对乙烯氧气直接氧化生产环氧乙烷/乙二醇(EO/EG)企业的清洁生产。这标志着在不久的将来,国家有关EO/EG清洁生产的相关法规将正式出台。 我国EO/EG生产工艺均采用国外专利,工艺技术代表了当今世界
我国EO/EG生产工艺均采用国外专利,工艺技术代表了当今世界的主流技术,具有先进性。但与国外企业相比,在生产成本、资源消耗、能耗、污染物的产生量等方面仍存在差距。据2001年统计数据,我国每吨EO的燃动能耗比国外高出20~200元,国内EO成本为5000~6000元,与国外产品成本价差范围70~1100元。另外,国内整个EO/EG行业排污普遍较高:采用SD工艺排污设计最高排水量达25t/h,COD值2500ppm(1ppm=10-6,下同);壳牌工艺排污设计最高排水量20t/h,COD值4622ppm,既造成了原料和产品的损失,又造成污染物的大量排放。近几年,各生产装置都在清洁生产方面做了一些工作,使原料消耗、燃动能耗、产品成本和污染物的排放量都有所降低。 1.T-220废水回收 在SD工艺中,T-220是脱碳系统的再生塔,在此塔中将CO2汽提出来,废水经处理后排放。扬子石化等公司将这部分水经过处理,重新回收到工艺循环水中,既节约了新鲜水,又减少了废水排放量,降低了COD值。 2.提高U-550处理量 U-550是乙二醇装置水处理系统,主要处理来自环氧乙烷的贫循环水,对装置外排水的水质起着举足轻重的作用。通过控制pH值和优化树脂再生,可以提高U-550的处理量,达到清洁化生产的目的。吉电股份公司采取此方式,U-550运行稳定,水处理能力提高,再生周期加长。 3.降低T-580汽提蒸汽量 T-580(有的标号为T560)是脱醛塔。醛含量是乙二醇产品的重要指标,它会造成废水中COD值的增大。通过减少T-580(T560)汽提蒸汽量,可以降低脱醛排放量,降低废水COD值。 4.F-710废水零排放 F-710是乙二醇精制塔热水井,将该部分废水回收,返回到系统中,既可以减少废水的排放,又可以进行热能利用。上海石化F-710部分的废水已实现了零排放。 5.F-610B废液脱醛 F-610B是装置的热水井。在装置的原设计中,工艺系统中生成的醛主要在脱水塔中脱除,进入到F-610B。因此,该装置中醛含量较高,同时水中醇含量也较高,造成COD值非常高,不能直接送入工艺系统中。但若能将醛脱除,不仅可以降低废水量,达到清洁化生产的目的,还能回收乙二醇,提高装置的经济效益。燕山石化将F-610B废液送至T-580脱醛塔。 6.增设贮罐和事故罐 在装置中增加贮罐或事故罐,其目的是一旦装置发生事故,可存贮高浓度废水,待降解处理后再排出,避免排放超标。如东方化工厂将高浓度废水存入贮罐,抚顺石化新增1台事故罐。 7.回收循环气放空乙烯 采用膜分离技术从EO生产工艺氩气排放气体中回收乙烯。此系统由一个完整的工艺装置组成,它包括MTR膜组件、分离器以及所有必要的控制器、指示仪、配管及其他组件。含乙烯、氩气的循环气物料直接进入此膜组件,通过MTR复合膜的表面。由于高性能膜渗透乙烯的速度比惰性气体成分快,产生富含乙烯的渗透物和贫乙烯的残留物。此渗透物料送入现有回收压缩机系统,重新返回到EO生产工艺中,残留物则进入焚烧管线。 8.提高氧气纯度 氧气纯度不够,会携带氩气,而氩气会影响系统中催化剂的活性。
氧气纯度不够,会携带氩气,而氩气会影响系统中催化剂的活性。因此,提高氧气纯度,优化操作,减少循环气放空量是高效、清洁生产的有效措施之一。 9.二氧化碳回收
9.二氧化碳回收 二氧化碳回收有一套专门设备,可以将装置中排出的二氧化碳制成食品级二氧化碳及干冰等。如上海石化与日本岩谷公司合资成立了岩谷气体开发公司,回收二氧化碳,得到食品级二氧化碳。燕山石化、天津石化和抚顺石化都从国外引进二氧化碳回收新技术,既提高了经济效益又减少了废气排放。 尽管我国的EO/EG企业在三废治理方面均采取了一些有效措施,但对比清洁生产标准还存在一定差距。随着各项环保法规的日益严格,特别是国家针对环氧乙烷等危险品生产企业开展了生产许可证制度,广大EO/EG企业还有许多工作要做。
