具有我国自主知识产权的碳碱法加工硼镁矿制取硼砂工艺从1963年工业化至今已经走过了不平凡的四十年。实践证明,这一工艺在我国硼砂生产中显示了强大的生命力和优越性,为我国的硼工业创造了巨大的经济效益。碳碱法工艺,利用我国的硼矿资源,不经选矿,在品位较低(12%~14%)的情况下,可生产出符合ISO标准的硼矿产品,并获得较高的硼利用率。碳碱法的诞生发展给我们以启迪,大力发展技术创新才是振兴硼工业之路。本文论述了这一工艺今后强化完善的途径,以此纪念我国硼砂生产的技术创新——碳碱法工业化四十周年。
碳碱法硼砂生产工艺的强化和创新
□〓郑学家
在碳碱法生产硼砂的工艺过程中,碳解所需原料气CO2来自小型石灰窑产生的窑气(CO2含量一般为30%,最高为35%),反应在串联组合的碳解罐中进行,反应时间达15~18h。时间长,碳解设备利用率低。在硼砂产能为5万t/a时,需要碳解罐80个,出现一个“罐林”,低下的设备利用率使能源消耗增高;另外,由于碳解率低(75%~80%),又使硼的利用率降低。针对这一系列问题,国内的科研单位展开了一系列研究工作。 从碳碱法机理上分析,除固定的硼矿粉焙烧活化细度、液固比、配碱量等基本工艺参数外,CO2浓度、CO2分压是影响碳解反应的关键。研究发现,在CO2浓度高的情况下,碳解时间仅为4~8h(反应压力一定),碳解率也较现有水平提高5%以上。在一些模型试验及工业生产装置上所取得的数据也证明了这一点。为此,碳碱法今后的强化和完善应采取以下措施:
1.采用高浓度CO2 采用高浓度CO2碳解涉及到CO2的来源问题。高浓度CO2原料气有锅炉烟道气、石灰窑气、水泥窑废气以及碳解排出的尾气等。 CO2的富集提浓方法有西南化工研究院开发的变压吸附法(PSA)和原上海华东化工学院和上海化工设计院开发的热钾碱法,这两种富集工艺均取得了成功。工业规模每吨CO2成本为300元,而大连理工大学在凤城二台子矿硼砂车间采用PSA法(小规模)以石灰窑气做原料气,富集气达到95%,平均为85%。 比较低浓度CO2(石灰窑气)和高浓度CO2碳解成本发现,高浓度CO2的能源消耗费用不到低浓度CO2的一半,硼砂成本有所降低。因此,在强化碳碱法的技术措施中采用高浓度CO2碳解是一个可行的方法。当然,在考虑采用这个措施时,CO2浓度并非一定要达90%以上,而应当打破目前石灰窑CO2浓度(30%~35%)的局限性,将CO2浓度提高到60%以上。设计一个气体封闭流程,将碳解排出的尾气做为实际的原料气提浓后再返回用于碳解,当然在CO2浓度提高后,要选择一个适宜的通气量。
2.提高碳解总压力 提高CO2浓度和提高CO2分压应当是一个问题。从理论和实践上看,CO2分压愈高,反应速度愈快,硼砂碳解时间愈短,分解率也愈高。 现有碳碱法实施这一措施时要掌握两点:一是要对现有碳解罐进行测定,由其耐压程度来确定总压力应提高到多少;二是更换现有压缩机。例如,在现有碳解罐耐压允许的情况下,将压力提高至0.98~1.18MPa,这样可不必建立提浓富集装置。 以上两个措施,应在进行高浓度CO2碳解和提高反应总压力全面技术经济比较后确定。
3.改进现有碳解釜结构 现有大多数生产厂所用的碳解釜结构和搅拌器转数不尽合理,在搅拌桨结构均一的旋浆式搅拌中,转数一般在70~80转/min。可考虑将转数适当提高到120~130转/min,搅拌翅结构选用涡轮式。在改用高浓度CO2碳解后还要要做好搅拌轴填料盒的应用。目前已有研究设计单位设计出新型碳解釜。
4.提高结晶冷却效率 在硼砂冷却结晶器结构设备方面,应当进一步在结晶冷却效率上做工作,解决冷却周期长、结疤等问题。将目前通用的平底、锥底圆筒式蛇管或夹套式冷却结晶罐逐步改用连续式真空结晶罐,以解决冷却结晶效率低下的问题,同时改善硼砂结晶颗粒状况。
5.解决硼砂资源问题 目前我国硼镁矿资源日益减少,服务周期变短,因而,应将后备硼铁矿资源的供应问题列入议事日程。对翁泉沟硼铁矿所产的硼精矿要研究适用的碳碱法加工的设备,如过滤速度慢的过滤工艺条件(因硼精矿细度为200目),硼精矿的活化焙烧可采用隧道窑成形焙烧工艺,提高活化率,并组织力量标定碳碱法全流程工艺加工数据。如果价格适宜,可考虑搭配使用西藏高品位硼镁矿(B2O3含量30%以上),以提高矿石的平均品位。
6.综合利用硼渣 碳碱法硼渣的综合利用仍然是今后要关注的问题,如利用尾渣制取轻质碳酸镁、硫酸镁、晶体硼酸肥以及作为氮磷钾复合肥的填料,都是较好的途径。
