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甲醇合成反应器分析与选择 (上)
2006年49期 发行日期:2006-12-18
作者:王平尧
甲醇合成反应器 分析与选择 (上)
四川维尼纶厂  王平尧


    甲醇反应器是甲醇生产的重要设备,历经多年发展,其设计制造技术日臻成熟且趋于大型化。国内甲醇合成反
应器历经引进、模仿、改进到自主研发取得了较大成就,同时在反应器内件改进与研制方面也得到了较快发展,产
生了一批有较强研发实力的科研单位。在琳琅满目的设备面前,如何选择一种合适的反应器成为甲醇装置投资建设
必须面对解决的首要问题。

  国 外主要反应器
    1.主流反应器
    (1)ICI冷激型反应器
    ICI冷激型甲醇合成塔是针对51-1型铜基催化剂的时空产率低、催化剂用量大、床层控温困难,催化剂易失
活等缺陷而开发的一种绝热型轴向流动的低压合成反应器,由塔体、喷头、菱形分布器等组成。合成气预热到230~
250℃,进入反应器,段间用菱形分布器将冷激气喷入床层中间降温。根据规模大小,一般有3~6个床层,典型的
是4个,上面3个为分开的轴向流床,最下面1个为轴-径向流床。在5MPa、230~270℃条件下合成甲醇。ICI低
压反应器与高压反应器主要参数对比见表1。
表1  ICI反应器与高压反应器主要参数对比
项目            高压法           低压法
催化剂           ZnO-Cr2O3    Cu-ZnO-Al2O3
温度(℃)        350                255
压力(MPa)        35                5~10
副产物(%)        2~5            0.2
能耗(GJ/t)    42                36


    与高压反应器相比,该类反应器的特点是:①结构简单,塔内未设置电加热器或换热器,催化剂利用效率较高。
由于采用菱形分布器,保证了反应气体和冷激气体的均匀混合;②适于大型化甲醇装置,易于安装维修;③高活性、
高选择性催化剂选择余地大,国内外生产的催化剂如美国的UCI C79-2、G106催化剂、ICI生产的ICI51-1、51-2、
51-3催化剂、西南化工研究院开发的C302和兰化院生产的NC系列催化剂等均能应用。
    缺点是:①床层温度随其高度的变化而不同,不同高度的催化剂活性不同,整体活性不能有效发挥,也容易因
温度控制不好,导致催化剂局部过热而影响催化剂的使用寿命;②反应器结构松散,出口的甲醇浓度低,导致大部
分原料气不能参与合成反应,必须保持10倍左右的循环气量,压缩能耗高(约占总能耗的24%),同时相同产能的
反应器体积比鲁奇反应器大,其一次性投资也较鲁奇的多;③能源利用不合理,不能回收反应热,产品综合能耗较
高;④催化剂时空产率不高,用量大。
    迄今为止,有50多套装置采用该反应器,其中最大的是1999年在智利投产的2850t/d甲醇装置。四川维尼纶
厂在上世纪70年代初引进该反应器,经过10多年的运行,始终难以达到设计生产能力。1997年技术改造时,将
该反应器改为MRF-Z反应器。
    (2)鲁奇管壳型甲醇合成塔
    该反应器也是一种轴向流动的低压反应器,采用管壳式结构。操作条件是:5.2~7MPa、230~255℃,列管内
装催化剂,管外为沸腾水。反应热被沸水移走。两种气体分别呈轴向流动,合成塔壳程的锅炉水是自然循环的,通
过控制沸腾水的蒸汽压力,可以保持恒定的反应温度。该塔使用高含量铜催化剂时,可得到较高的单程转化率,其
最大生产能力为1500t/d。根据国内应用的情况来看,大部分催化剂均可使用,对生产影响不大。
    与ICI反应器相比,该反应器的优点是:①热量利用合理,每吨甲醇副产4MPa蒸汽1.4t,副产的蒸汽可用于
驱动离心式压缩机,也可用于天然气蒸汽转化,装置正常运行时不需外供蒸汽;②合成反应几乎是在等温条件下进
行,副反应少,粗甲醇杂质少,用双塔精馏即可达到国家标准;③催化剂床层温度易控制,床层的温差较小,操作
平稳;④出口甲醇浓度较高(甲醇含量约7%),总循环气量比ICI几乎少一半;⑤相同产能下,催化剂用量较少。
    缺点是:①壳体和管板、反应管之间用焊接结构,为消除热应力,对塔体的制造、材料的要求均比较高,结构
复杂,制造难度大,维护成本高;②列管占用了反应器大量的空间,催化剂的装填量仅占反应器的30%;③由于管
内外传热温差较小,所需传热面积大,比冷面达125m2/m3;④因用副产蒸汽从催化剂床层移热,受蒸汽压力限制,
在催化剂寿命后期难以提高反应温度;⑤限于列管长度,扩大生产时,只能增加列管数量,扩大反应器的尺寸,生
产操作弹性小。
    一般认为该反应器不适用于大型甲醇装置,鲁奇经过改进,将合成压力提高到7~10MPa,第一套2000t/d的
甲醇装置在马来西亚建成,2003年以来采用该反应器建成的甲醇装置多达21套,产能在1000~2500t/d。即将在
伊朗建成的5000t/d甲醇装置则采用两套反应器串联,该反应器可适用于石油和天然气原料。山东齐鲁第二化肥厂
及河南安阳甲醇厂(原料为煤)、四川维尼纶厂、陕西榆林及河南濮阳三化的天然气甲醇装置均采用该类反应器。
国内已能设计,产能可达30万t/a,应用效果也不错。
    (3)日本东洋公司MRF反应器
    MRF(Multi-stage-indirect-cooling Type  Radial Folw)反应器是日本东洋公司与三井化学公司联合开发的
一种多段、间接冷却的径向反应器,由壳体、催化剂床层、催化剂筐、列管及集气盒组成。反应器内装有一直径较
小的内胆,以改变物料流向,在其中心轴向安装一个带外壳的集束管,用于收集反应后的气体,外壳开有直径小于
催化剂颗粒的小孔,收集的反应气沿径向从外壳上的小孔流入,管束内通过反应后的高温气体。反应器内还有冷却
管束和催化剂托架,沿轴心均匀布置。冷却管束为双层同心管,沸水从内管导入内外管间的环隙,吸收反应热后生
成高压蒸汽驱动蒸汽透平。催化剂填装在冷却管束外面,垂直地安装在催化剂床层,与水平径向流动的合成气垂直。
锅炉给水从炉底通入冷却管,产生的蒸汽汇集在蒸汽室内。冷却管的排列是MRF反应器的专利。其外型为圆筒状,
有上下两个端盖,下端盖可以拆卸,便于将中心集气管抽出,以方便催化剂装填和内部设施检修。
    该反应器于1988年最初应用在特立尼达-多巴哥的1200t/d甲醇装置的改造上。该装置采用ICI冷激反应器。
TEC为验证该反应器,在该装置合成工序改造时,安装了一个260t/d的小型MRF反应器并于1990年6月投运,完
全达到预期目标。据TEC称,该装置易于从现在的2500~2800 t/d放大到5000 t/d,国内有四川维尼纶厂的两套
甲醇装置及四川泸州天然气化工厂的40万t/a甲醇装置采用该反应器。
    国内装置采用ICI51-7/8催化剂,目前还没有针对MRF反应器开发新的催化剂,从运行的情况来看,产能未受
影响,基本能达到设计能力,但杂质含量较偏高,且有甲胺和石蜡生成。
    冷却管是MRF反应器的核心部件,表2是MRF反应器与普通反应器对比。
表2  MRF-Z反应器与普通反应器对比
项   目              MRF-Z反应器    普通反应器
催化剂的相对体积        0.68            1.00
反应器数量                1                1
反应器相对总质量        1.25            1
反应器内总管数            950                n/a
相对换热面积            0.91            1.00
天然气消耗量            0.93            1.00
天然气及催化剂费用        0.92            1.00


    该反应器的优点是:①气体径向流动,流道短,空速小,因此压降小,约为轴向反应器的1/10;②合成气垂
直流经冷却列管,床层与冷管之间的传热效率较高;③单程转化率较高,循环气量较小;④由于降低了压降和循环
气量,循环系统的能耗从冷激反应器111.6MJ/t降到57.6MJ/t。
    其缺点是:催化剂床层的温度难控制,沿径向位于冷却管远端的催化剂容易出现局部过热而产生石蜡、氨、甲
胺等,使粗甲醇的杂质含量增高。
    2.其他反应器
    (1)托普索(Topsoe)管壳式反应器
    该反应器是一种径向复合式反应器,一组3个。在反应器之间移去反应热。由于使用了高活性、小粒度催化剂,
床层压降为0.2~0.3MPa,反应器直径和壁厚均比其他反应器小,反应器的空速和甲醇出口浓度得到提高,造价较
低。1997年在挪威投产的2400t/d甲醇装置采用该反应器。
    其特点是:①利用平衡曲线限制绝热升温,控制各段出口温度,增大循环比,使各段出口温度控制在催化剂耐
热温度以内;②允许使用小颗粒催化剂。
    其缺点是:①循环气量大,能耗和循环回路的设备费用增加;②床层内气体呈轴向流动,压降较大;③由于气
体分布不均匀,反应气体的线速度与接触时间不断变化,造成床层各部分催化剂的利用程度不同,催化剂性能得不
到充分发挥;④因采用多个反应器,设计、制造复杂。国内还未有使用该反应器的报道。(未完待续)
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