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高分子材料用新型稀土功能助剂开发及产业化
2007年5期 发行日期:2008-12-01
2006年度中国石油和化学工业协会科技奖励项目精选(七)
栏目主持:中国石油和化学工业协会科技办公室《中国化工信息》周刊

高分子材料用新型稀土功能助剂开发及产业化

  目前我国塑料助剂的生产和研发尚不能满足市场需求,高档塑料产品仍需进口,特别是高效、环保等高档助剂
的研发生产与国际先进水平尚存在差距。助剂研发和生产水平低,不仅成为我国助剂行业和高分子材料行业发展的
“瓶颈”,也严重制约了建筑、汽车、电子等行业的发展。
  稀土化合物高效、无毒,具有独特的光、电、磁等性能,被认为是构筑信息时代新材料的宝库。用作高分子材
料的添加剂具有传统助剂无可比拟的综合性价比。
    1.原料及工艺路线
  本项目以富镧轻稀土氧化物为基本原料,成功研究开发出一系列热塑性高分子材料用新型高效多功能稀土助
剂,包括聚丙烯用β成核剂、聚烯烃和PVC用加工助剂、无机粒子表面处理剂等,解决了影响助剂性能及产业化制
备的关键技术,开发出“熔融一步法”无溶剂合成工艺和“单包化”调优复配技术,实现了产业化生产,系统研究
了所开发稀土助剂对高分子材料物理、机械、光、热、燃烧等性能方面的影响,建立了稀土助剂在热塑性塑料加工
与功能化中的应用技术,核心技术有:
   (1)研究了多种单一轻稀土元素的作用及不同稀土元素之间的敏化作用,发现某些稀土元素共存时具有更好
的协同效果。利用混合稀土元素间的“补充”或“消除”作用,开发成功混合轻稀土原料精制技术;
   (2)研究了各种特定结构和功能的有机配体特性,综合考虑其与稀土中心离子形成配合物后性能的变化,筛
选有机配体的分子结构,如化学组成、官能团种类、碳链长度以及空间结构等,利用稀土元素的多配位能力及有机
配体结构的多样性,设计制备出一系列稀土配合物或专用助剂;
   (3)采用“熔融一步法”合成工艺制备稀土配合物,简化了工艺步骤,避免有害副产物的产生;
   (4)针对目标应用基材,在特定条件下将稀土化合物与其他协效成分进行复配调优“单包化”技术,实现“助
剂因材而异,配方因客调优”。
    2.技术优势与先进性对比
  稀土配合物的生产合成采用“熔融一步法”无溶剂工艺,方案新颖,能耗少,设备易操作控制,利用率高,产
品质量稳定,生产过程无三废,可大大降低投资和操作费用,是一种绿色清洁生产技术。本项目创制成功的稀土功
能助剂有PP用新型β成核剂——WBG、稀土表面处理剂——WOT、PVC用新型加工改性剂——WAC等,结构与国内外
功能相同的产品完全不同,综合指标和性价比优于同类产品:
   (1)高效稀土β成核剂WBG:目前市场上可商品化供应的β成核剂只有芳香酰胺类(如Nu-100,国外公司专利
产品),国内也有企业生产(牌号为Nu-5)。表1是几种成核剂以相同比例加入同一种PP后的改性作用对比,WBG在
提高PP韧性方面与国外产品相当(约为2倍),而在提高PP热变形温度方面,明显优于芳香酰胺类,且市场售价远
低于国外。
       表1 WBG、Nu-100和Nu-5对PP的改性作用对比       kJ/m2
       性    能                 PP      PP+WBG      PP+NU-100       PP+Nu-5
简支梁缺口冲击强度(23℃)     4.55      9.46        9.49        9.38
简支梁缺口冲击强度(-10℃)     2.78      3.48        3.52        3.45
热变形温度/℃                84.2      117.2        108.5        105.8
拉伸屈服强度/MPa             33.78      31.23        30.92        31.43
断裂伸长率/%                 225.4      501.5        523.6        500.8
拉伸弹性模量/MPa            1765.5       1421.0        1450.5        1400.4
     表2 几种表面处理剂在PP/ CaCO3体系中改性作用比较
           性       能                     无      WOT     Ti      Si      Al
熔体流动速率190℃,2.16kg(g/10 min)    1.92    3.94    3.87    3.67    3.10
简支梁缺口冲击强度23℃(kJ/m2)            3.86    9.12    8.22    8.15    6.98
拉伸断裂强度(MPa)                        25.1    25.8    26.2    26.5    24.6
断裂伸长率(%)                            55.2    151.2    142.0    120.8    99.5
热变形温度0.46kg(℃)                    101.4    120.5    112.0    108.4    105.6
   (2)稀土表面处理剂WOT:与广泛使用的硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂(分别记作Si、Ti和Al)
相比,在改善力学性能方面,WOT与Ti相当,略优于Si,而明显优于Al;但在改善体系加工性及无机粉体的分散
性,尤其在提高体系抗冲击强度和耐热性能方面,WOT效果明显优于其他3种。表2为几种表面处理剂在PP/ CaCO3
体系中改性作用比较。
    (3)PVC用新型加工改性剂WAC:为改善U-PVC加工过程中熔体热稳定性差、粘合力不高、易破裂等问题,需加
入加工助剂。对比实验表明,WAC促进PVC熔融塑化能力比ACR更强,只需ACR用量的80%就可得到同等塑化性能,
兼具润滑、热稳定等多种功能,综合性价比更优。
  此外,项目组利用“单包化”调优复配技术生产的PP用稀土多功能复合助剂——WBT和PVC用无机增韧改质
剂——WMH,国内外未见同类产品,具有独创性。
    3.推广应用前景
  目前已建成3万t/a稀土助剂生产线,产品应用于PO、PVC等热塑性材料,可显著提高材料的加工性能、机械
性能和热性能,降低成本,成功应用于无卤阻燃材料、农用薄膜、管道及汽车专用材料、化学建材、包装材料等多
个领域,表现出明显的市场竞争优势和广阔的应用前景,为有效利用我国珍贵的自然资源,提高稀土产品的附加值,
提供了新的途径,对我国丰富的稀土资源优势转化具有深远影响。(该项目获得科技进步一等奖,项目完成单位:
广东炜林纳功能材料有限公司,中科院广州化学研究所)
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