2009年2月12~13日,由联合国环境规划署(UNEP)和美国环保署(EPA)主办的“2009年全氟代化合物(PFCs)
管理和向安全替代物过渡国际研讨会”在日内瓦召开。
本次研讨会的目的是:检查国际上关于PFCs的状况和工作进展;介绍从全氟辛基磺酰化物(PFOS)、全氟辛酸
(PFOA)及它们的前体与高级同系物向安全替代物过渡的价值;为了减少PFCs的风险和管理,展示一些杰出的政府
管理机制和典型案例,介绍工业管理机制和典型案例,探索政府和工业管理的机制和选择;发起关于全球如何从
PFOS、PFOA及它们的前体与高级同系物向安全替代物过渡的对话(例如国际性产品责任规划,国家产品责任规划,
政府和工业合作、激励、信息交换,其他政府和工业的承诺等);确定下一步工作计划,为2009年5月将要召开的
第二届国际化学品管理大会(ICCM2)进行讨论做准备。
本文对会上部分主题内容进行了摘编和介绍。
PFCs的管理和替代(上)
——“2009全氟代化合物管理和向安全替代物过渡国际研讨会”掠影
1.2010/2015 PFOA产品责任规划
会上EPA代表作了“2010/2015全氟辛酸(PFOA)产品责任规划的介绍和动态”的发言。2006年1月EPA邀请
了8家主要生产氟聚合物和调聚物的公司一起发起了一项志愿计划。从2006年3月开始接受邀请,要求这些公司截
止到2006年10月31日向EPA提供PFOA的释放量和产品中含量的基准数据,并在每年10月提交年度进展报告,提
交公司有关PFOA的CBI(属商业机密)报告和非CBI报告,供EPA进行全面评估。EPA对各公司的非CBI报告进行
汇总列表公布。参与该计划的8家公司包括阿科玛(Arkema)、旭硝子(Asahi Glass)、汽巴(Ciba)、科莱恩(Clariant)、
大金(Daikin)、杜邦(DuPont)、3M/戴尼恩(3M/Dyneon)和索尔维索莱克斯(Solvay Solexis),这些公司的生产
设施所在地主要在中国、法国、德国、荷兰、意大利、日本、英国和美国等。
2010/2015 PFOA产品责任规划的目标是:在2010年前PFOA生产点释放量以及产品中含量从2000年基准数据
减少95%,到2015年开始消除PFOA、PFOA的前体及相关高级同系化合物。
规划并没有规定如何达到目标,各家公司的战略包括控制/处理技术、产品重新配制、新化合物开发、降低在产
品中的残存量以及从C8产品转向安全的替代品等。
在美国的4家公司报告显示,到2007年底削减PFOA释放量已达95%以上,美国以外的4家公司削减PFOA释放
量已达90%以上。削减产品中含量:①氟聚合物分散液 在美国的3家公司报告显示已削减95%以上,美国以外的3
家公司已削减88%以上;②调聚物基的产品 在美国2家公司报告显示已削减PFOA和PFOA前体95%以上,美国以外
的1家公司也已削减PFOA和PFOA前体95%以上。C8替代物的趋向:2008年底美国EPA已收到超过100种各类替代
物,并进行评估。2010/2015PFOA 产品责任规划将作为在美国的伞形计划继续开展行动。至今,工业界为达到削减
95%(2010年)的目标,将继续进行以下的努力:继续削减PFOA及相关化合物的释放量、产品中的含量和潜在的暴
露;促进向安全替代化学物质过渡。美国鼓励其他国家支持参与该项计划的公司,并考虑采取类似的行动。
2.加拿大环境性能协议(Environmental Performance Agreement(EPA)):全氟羧酸(PFCAs)及其前体
加拿大环境部化合物管理局代表在会上介绍了2004年4个新的氟调聚物基物质在加拿大经评估后的结论是:长
链PFCAs预期有毒性,它们对环境有潜在的危害。2005年的调查指出类似物质已在加拿大上市。2006年提出行动计
划,对未来研究、风险评估和对PFCAs及其前体的风险管理进行了规划。
2006年加拿大公布了对PFCAs及其前体的行动计划,其目标是:防止引入长链PFCAs新的来源;削减已上市产
品中的残存量:通过研究加深了解这些化合物;进行进一步评估,如需要指导增加风险管理措施;促进国际合作。
PFCAs及其前体残存在氟调聚物基物质、氟聚合物和氟聚合物分散液中,高达3%(重量),它们并不是产品的活
性组分,残存物可能在制造链的下一步产品中和在消费使用阶段释放,残存量可以在制造阶段加以控制,但在消费
阶段无法控制。因此加拿大发起PFCA EPA计划,要求提供某些产品中PFCAs及其前体的基准数据。在2009年1月
30日公布了EPA数据草稿,在2009年内将完成最终确定稿。对志愿参与的公司要求分两个时间段削减残存在产品
中的PFCAs及其前体的含量,并提供年度进展报告。包括进口到加拿大的所有公司(年进口量小于25kg的公司可以
豁免)。
3.欧盟对PFCs的法规和风险管理措施
欧盟指令2006/122/EC自2008年6月27日起对全氟辛基磺酰化物(PFOS)及其相关物质限制上市及使用。PFOS
是指:C8F17SO2X,其中X=OH、O-M+(金属盐)、卤化物、酰胺以及包括聚合物在内的其他衍生物。如果PFOS浓度
≥0.005%(w/w,下同),则不能上市或使用PFOS物质本身或作为配制品中的组分;如果PFOS浓度≥0.1%,或对用
于纺织物或其他的涂层材料而言,如果PFOS的用量≥1μg/m2,涂层材料也不能用于半成品、物品或其零件(计算
基准是以含有PFOS的结构或微观结构可区分的零件的重量来计)。
对PFOA及相关物质,欧盟委员会已经发起一项计划,正在评估在工业和消费品使用PFOA和全氟辛酸铵(APFO)
产生的风险以及安全替代物质与技术。将根据REACH法规来考虑风险管理措施。
4.美国对PFOA及其相关化合物的替代物的评估
EPA代表介绍了EPA正在按照新化合物项目对替代物进行评估,2008年底EPA收到超过100个替代物并进行评
估。许多公司优选C4或C6的全氟烷基成分作为替代物。
2006年2月9日,旭硝子公司宣布推出“AsahiGuard E-SERIES”新的调聚物产品,该产品系列不含PFOA、PFOA
前体及相关物质。2007年12月21日,大金公司宣布“到2012年底意向停止制造、使用和销售PFOA和以C8调聚
物基的斥水和斥油的产品”。2008年3月31日,杜邦公司宣布推出CapstoneTM新产品系列,该系列基于短链的C6
分子,不会在环境中分解产生PFOA。2008年11月6日3M/Dyneon公司宣布推出新的乳化剂DyneonTM ADONATM,消
除使用APFO。
EPA认为,为了加速开发对各类替代物了解需要的数据,建立战略性整体测试途径十分必要,EPA相信不必对每
种替代物的每个数据点都进行测试,可以科学地来做。因此EPA研究制定了每个类型替代物需要数据的方阵图。测
试的费用将根据市场份额和产品价值由各公司分摊。另外与OECD的平行计划进行国际合作是一个有效的途径,通过
数据互认对一个新化学物质作一次申报就可被多国认可并进入市场。
已有数据表明,C4磺酰化物与C6酸与PFOA和PFOS相比,具有不同的药代动力学数据(较短的半寿命)和较
低的毒性。但有一项对相关的氟化学生产的退休工人的研究表明,C6磺酰化物在人体的平均半寿命(geometric mean
half-life)为8年,比PFOS(5年)和PFOA(4年)要长。EPA已要求对这些物质和它们的降解产物的效应进行表
征测试,预计全部测试价格将为2500万~3000万美元。(未完接下期)
