中国热点化工产品市场分析256

饲料业快速发展为烟酸/烟酰胺奠定良好市场基础
□   中国化工信息中心咨询事业部   杨卫兰     天津柯雅美术材料有限公司   杜建明
　　烟酸/烟酰胺作为医药、食品和饲料添加剂具有易吸收、效果显著等优点，继在上述行业的应用之后，近年来
在饲料行业得到迅速推广。

原料路线评述
　　现有的烟酸/烟酰胺工业化生产方法有烷基吡啶液相氧化法和氨氧化法两类。液相氧化法包括硝酸氧化法、高
锰酸钾氧化法、重铬酸钾氧化法等；氨氧化法是用3-甲基吡啶（3-皮考林）或2-甲基-5-乙基吡啶（MEP）经空气、
氨氧化，得到3-氰基吡啶（烟腈），再进一步水解，可得到烟酸或烟酰胺，它是工业上生产烟酸/烟酰胺最重要的
方法。目前工业上用于制备烟酸/烟酰胺的起始原料主要有3-甲基吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶和2-甲基戊二胺
（MPDA）。下面重点对这3种原料路线进行评述。
　　3-甲基吡啶路线
　　3-甲基吡啶和2-甲基-5-乙基吡啶通常由醛或酮的混合物与氨通过Chichibabin反应制备。甲醛、乙醛和氨在
气相中反应生成吡啶和3-甲基吡啶的混合物。通过选择适当的醛或酮、催化剂和相态（液相或气相），可根据所需
的最终产物而任意调节混合物的组成。气相反应通常使用Al2O3做催化剂，液相反应通常用磷酸或醋酸之类的酸催
化剂。20世纪90年代，美国瑞利公司开发了将氨-醛转变成吡啶、甲基吡啶和烷基吡啶的MFI基和BEA基的沸石
催化剂。
　　从化学角度看，3-甲基吡啶是烟酸或烟酰胺理想的起始原料：甲基氧化成羧基选择性好，易氧化，副产物少，
污染小。此外，较高的选择性以及最终产品的低分子量比（1∶1.3）使得3-甲基吡啶成为工业上生产烟酸/烟酰胺
具有吸引力的起始原料。
　　在乙醛、甲醛和氨的气相反应中，3-甲基吡啶通常与主产物吡啶以1∶2的比例制得，主产物吡啶的成本和价
格决定3-甲基吡啶的价格和产量。
　　2-甲基-5-乙基吡啶路线
　　2-甲基-5-乙基吡啶由乙醛、三聚乙醛和氨在催化剂作用下制得，用做高温、定压下硝酸液相氧化制备烟酸的
起始原料，选择这一原料路线的理由有很多：第一，由乙醛和氨在液相中制备MEP的选择性为70%，而传统的3-
甲基吡啶/吡啶工艺选择性仅为20%～40%，因此生产MEP比3-甲基吡啶要便宜；第二，MEP与硝酸反应的选择性高
（＞80%），反应生成的NOX气体可回收利用，与空气和水重新生成硝酸，瑞士龙沙公司已使用该工艺40多年。
　　此工艺的缺点：①需在高温和一定压力下处理硝酸；②为确保最终产品的质量、外观和物理性质，需复杂的后
处理系统。此外，在制备烟酸/烟酰胺的过程中2-甲基-5-乙基吡啶要失去2个C原子生成CO2，不符合节能减排的
要求，大大削弱了2-甲基-5-乙基吡啶的竞争力。
　　2-甲基戊二胺路线
　　目前大量的3-甲基吡啶是通过乙醛、甲醛和氨在气相反应中制得，该方法同时生成大量吡啶，因此人们还研
发出了切实可行的生产3-甲基吡啶的替代工艺，即用MPDA环合生成甲基哌啶，然后脱氢制得3-甲基吡啶。2-甲基
戊二腈（MGN）是生产己二腈过程中主要的副产物，是一种很容易得到的起始原料，加氢即可生成MPDA。该路线具
有如下的优点：①3-甲基吡啶纯度高；②从MPDA制备3-甲基吡啶要经过环合和脱氢两步催化反应，其中环合反应
吸热，而脱氢反应放热，因此需要外界提供的能量基本为零；③环合步骤中放出的NH3用于接下来的氨化反应，因
此基本上无氨的浪费及氨的净消耗；④废物得以综合利用（尽管MGN可用作其他聚酰胺的共聚单体，但是用于生产
烟酸的价值更高）。
　　国内外几家公司先后报道了用MGN或其加氢产物MPDA生产烟酸/烟酰胺前体的工艺。龙沙工艺在环合生成3-
甲基哌啶的步骤中用Al2O3或SiO2 催化剂（沸石催化剂），第二步催化脱氢生成3-甲基吡啶；三菱工艺在氨存在
的情况下用Rh催化剂直接将MGN加氢生成3-甲基哌啶；瑞利则更进一步，研究出了直接从MPDA生产3-氰基吡啶
且收率很高的方法。20世纪90年代，瑞利实现了从MPDA/3-甲基哌啶到3-甲基吡啶的生产。
　　随着全球3-甲基吡啶供应量的增大，烟酸/烟酰胺的原料将从目前的多种原料路线转向以3-甲基吡啶为主，工
艺路线将以3-氰基吡啶水解为主。

市场前景看好
　　目前全球烟酸/烟酰胺总产能约5万～6万t/a，其中国内产能约2.2万t/a（烟酸0.2万t/a、烟酰胺2.0万
t/a）。世界烟酸/烟酰胺主要生产商有：瑞士龙沙公司、美国凡特鲁斯特种化学品公司（Vertellus，2006年由 Reilly
Industries 和  Rutherford Chemicals合并而成）、印度吉友联公司（Jubliant Organosys）、日本有机合成药品
（YUKI GOSEI）、台湾长春化学、天津兽药二厂、浙江爱迪亚、浙江新赛等。
　　目前全球烟酸/烟酰胺拟、在建项目有3个，其中2个在中国。龙沙公司计划扩张其烟酰胺产能，以适应工业
添加剂需求的增长，计划新建产能1.5万t/a，工厂选址正在进行仔细评估；凡特鲁斯公司在我国江苏南通投资维
生素B3项目，该公司维生素B3的扩产项目分为3-氰基吡啶和其后的烟酸/烟酰胺项目，3-氰基吡啶项目预计在2009
年底竣工；河南新蔡爱迪亚营养科技开发有限公司在河南省驻马店市建设3000t/a维生素B3项目。
　　2008年世界烟酸/烟酰胺消费量约4.5万t，其中我国消费量约1.1万t。世界烟酸/烟酰胺的消费构成为：饲
料添加剂占75%、食品添加剂占15%、医药及其他占10%。
　　2008年我国饲料总产量1.37亿t，其中配合饲料1.06亿t，浓缩饲料2500万t，添加剂预混料产量为600万
t。2003～2008年我国饲料总产量年均增长率为9.3%，饲料产量的快速稳定增长为烟酸/烟酰胺的消费前景奠定了
良好的基础。2003～2008年我国饲料产量统计见图1。
　　烟酸/烟酰胺主要应用于医药、食品和饲料中，相比而言，这几个行业受宏观经济形势影响较小，其对烟酸/
烟酰胺的刚性需求较强，预计今后世界烟酸/烟酰胺的需求量仍将以较快速度增长。因此，很多企业看好这一领域，
但随着生产规模的扩大，世界烟酸/烟酰胺的竞争也将趋于激烈。
　　目前我国烟酸/烟酰胺本土企业有7～8家，大多采用3-氰基吡啶水解工艺，但由于3-氰基吡啶需要进口，原
料价格又受国际市场控制，原料供应难以得到保证且质量不稳定。因此，相对于外资企业，我国烟酸/烟酰胺装置
规模小、产量低，产品质量和生产成本都难以与其或抗衡，在激烈的市场竞争中正面临严峻挑战。