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“麦乐鸡”事件主角——聚二甲基硅氧烷毒性辨析
2010年31期 发行日期:2010-08-10
作者:傅积赉
视点

“麦乐鸡”事件主角——聚二甲基硅氧烷毒性辨析
□   傅积赉   
  备受关注的“麦乐鸡”事件让“聚二甲基硅氧烷”一夜之间成为人们关注的焦点。目前,大多数民众对“聚二
甲基硅氧烷”的了解仅仅局限于是一种“橡胶化学物质”,而对于这一化工产品的真实性状、是否有害环境和人体
健康仍是“雾里看花”。近日,本刊特邀有机硅材料权威专家、原化工部晨光化工研究院院长傅积赉,揭开“聚二
甲基硅氧烷”的真实面纱……

聚二甲基硅氧烷是量大面广的化工产品
  聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane)是有机硅工业中产量最大的中间体或最终产品,包括线性的
Me3SiO-(SiMe2O-)n- SiMe3和环状体 (SiMe2O-)n。
  线性聚二甲基硅氧烷中分子量低的是油状物,商品名为甲基硅油。甲基硅油有各种不同黏度,可在-55℃~180
℃温度下长期工作,黏温系数变化小,表面张力低、消泡能力强,疏水,电气性能好。分子量高的线性聚二甲基硅
氧烷是高分子量硅油。如果其中少量硅原子上含有乙烯基则是硅橡胶硫化前的原料生胶。
  聚二甲基硅氧烷环状体有三环体(D3,六甲基环三硅氧烷)、四环体(D4,八甲基环四硅氧烷)、五环体(D5,
十甲基环五硅氧烷)、六环体(D6,十二甲基环六硅氧烷)等,统称硅氧烷(Siloxane)。
  全球有机硅生产企业的聚二甲基硅氧烷环体的产量都是数以万吨计,全球的总产能在百万吨以上,我国也有多
家工厂从事聚二甲基硅氧烷环体和硅油的生产。

关于硅氧烷有害环境和潜在毒性的信息
  一般文献报道中提到有机硅制品时,都指出其具有生理惰性,与血液相容性好、不会致畸变、致癌,可以植入
人体作生物医用材料,且市场上有各种医用的导管、胃液消泡剂、防粘连用硅油、人工晶状体等有机硅制品供临床
应用。因此,一般都不会怀疑聚二甲基硅氧烷对环境和人体有害。
  然而,事实并非如此。国外曾发生过因植入有机硅材料制作的乳房假体导致众多妇女出现免疫力受影响的事件,
导致某公司赔付了数十亿美元。这是首例有机硅产品影响人体健康的事件。

加拿大针对硅氧烷安全性发布的有关信息
  2008年5月17日,加拿大首次以政府的名义发布了3种硅氧烷(D4、D5、D6)有毒的信息,这3种硅氧烷都
是低分子量的聚二甲基硅氧烷。
  在2008年出版的多期《加拿大政府公报》中已经明确:很低浓度的D4就能伤害水生生物(LC50<1 mg/L);低
于其水中溶解度极限0.056 mg/L时也能对敏感的深海水生生物有极高的短期和长期毒性。对小虹鳟鱼(≤1g)的
最低50%致死浓度(LC50)为0.01mg/L。
  2009年5月16日,《加拿大政府公报》143卷20期上明确对列在“从生态角度要优先关注的物质”的“说明、
评估和结论”章节中关于D4、D5有如下主要内容:
  D4、D5可能是有持久性的,一定浓度的D4、D5能对水生生物产生不良后果。在加拿大某些环境中水生生物长
期接触(暴露)D4、D5会产生不良后果。以这些证据为基础,认为D4、D5导致潜在的生态危害。
  D4、D5对生物有明显的生物积累性,但由于实验和模拟研究得到的结论有矛盾,故不能断定D4、D5符合“持
久性和生物积累性规定”中的标准。但有足够的证据可以表明,D4、D5具有和可能具有对环境或其生态多方面功
能有害的后果。加拿大政府正在等待新的关于D4、D5有生物积累性的资料,如果新的资料表明D4、D5具有生物积
累性,则根据该国环保法77(4)要实质消除其释放到环境中去。 
  2009年《加拿大政府公报》第143卷25期、39期和52期上,又先后发布了 “有生物积累性、对非人类生物
有毒”的化学物质多种,其中有机硅化合物有10个(CAS登记号分别为:85702-90-5; 10448-09-6; 68952-02-3;
69430-47-3; 70900-21-9; 355-47-3; 68937-51-9; 68583-58-4;107-51-7)。
  其中6个结构比较复杂,未闻在我国有大批量生产。有4个比较常见,即10448-09-6苯基七甲基环四硅氧烷
(Ⅰ)、69430-47-3线型十甲基四硅氧烷(Ⅱ)、70900-21-9两端为氢封端的线形八甲基四硅氧烷(Ⅲ)和107-51-7
线形八甲基三硅氧(MDM)(Ⅳ)。其中(Ⅱ)和(Ⅳ)是典型的低分子量聚二甲基硅氧烷,是某些低黏度甲基硅油
的成分。这4个聚硅氧烷对鱼类的生物积累性(BCF、BAF)的数据都大于5000;急、慢性毒理试验的数据(EC50、
LC50)都小于1.0 mg/L。目前这些化合物正处于征求意见阶段。
  这4种聚硅氧烷在中国都有一定产量,我国有关部门和有机硅业界应对其毒理试验的结果以及国外采取的一些
政策措施的最新进展引起重视。

美国也开始对硅氧烷加强监控
  最近,美国环保署(EPA)宣布为了“化学品行动计划”,要对包括硅氧烷在内的4种化学品列入下一批监控对
象,要求有关公司向EPA提供证明该种化学品不具有不合理风险的信息。这表明EPA也要采取与加拿大环保部、卫
生部类似的做法。EPA提到的硅氧烷是复数名词Siloxanes,代表了若干个品种,而具体品名还未公布。
  实际上,欧盟以及很多北欧国家如挪威等也在关注硅氧烷是否对环境和人类有害的问题。从目前“麦乐鸡”事
件的调查结果来看,还不清楚麦乐鸡制作时使用的聚二甲基硅氧烷的规格、形态以及用量等具体信息。其中是否有
当前疑似有害的D4、D5、MDM的成分,还不得而知。在加拿大和美国环保署已经发布明确信息后,我国有关部门和
有机硅业界也应密切关注硅氧烷的潜在毒性问题,根据新的情况来思考和监测硅氧烷对环境和人类是否有害的问
题。
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