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乙烯氯衍生物产品发展路线探析
2011年9期 发行日期:2011-03-08
作者:刘岭梅
“耗氯化工产品系列报道”之三
乙烯氯衍生物产品发展路线探析
上海氯碱化工股份有限公司 刘岭梅
    氯碱工业是国家的化工基础工业,目前我国氯碱工业的产能已经居世界产能之首,但产品比较单一,基本上都
是附加值较低的普通产品,行业恶性竞争十分严格,相当部分企业效益不容乐观。乙烯是化学工业的重要生产原料,
乙烯与氯碱工业中的氯气结合,可以生产很多有价值的产品。但是,与国外相比,目前国内乙烯的有机氯衍生物产
品无论是品种或者数量上,都相对较少,进一步发展市场有需求、附加值高的产品,对提高国内企业的盈利水平和
竞争能力具有重要的现实意义。
1.乙烯合成氯化胆碱
  氯气与水生成次氯酸,乙烯与次氯酸反应生成氯乙醇,氯乙醇和三甲胺在强碱物质催化作用下,一步合成氯化
胆碱,又名氯化三甲基(2-羟乙基)氨,属维生素B类药物,是饲料添加剂、动物内脂肪代谢不可缺少的物质。
2. 乙烯氯化合成1,2-EDC
  氯气与乙烯直接氯化生成1,2-EDC,再由1,2-EDC合成乙二胺,该乙二胺合成工艺由美国陶氏公司开发。目前
国内也有公司开发了该技术,并成功进行了中试生产,成本只有国外公司的2/3,而且可使用低浓度氨水。主要工
艺:EDC与氨反应,再与氢氧化钠反应生成乙二胺。乙二胺是一种大宗的精细化工品中间体,可合成数百种高科技
高附加值的精细化工产品,具有广阔的市场发展前途,目前市场售价为1.8万元/t。
  氯气与乙烯直接氯化生成1,2-EDC,再由1,2-EDC合成牛黄酸。牛黄酸是一种高附加值的产品,国外有用EDC
合成牛黄酸的工艺,但具体技术路线目前处于保密状态。
3. 由乙烯衍生物VCM进一步合成高附加值产品
⑴PVDC
  VCM(氯乙烯单体)可用于共聚聚合生产高科技、高附加值的聚偏氯乙烯树脂(PVDC)产品,聚合方法包括悬浮
法工艺和乳液法工艺。PVDC是以聚偏二氯乙烯为主要成分的共聚物,国内巨化等公司拥有生产技术。
    PVDC是一种阻隔性高、韧性强以及低温热封、热收缩性和化学稳定性良好的理想包装材料,特别具有隔氧、防
潮、自熄性、耐酸碱、耐油浸以及耐多种化学溶剂等性能,广泛应用于食品、药品、军品等的包装。同时,使用PVDC
的复合包装比普通的PE膜、纸、铝箔等包装,用料量要减少很多,用PVDC塑料代替纸、木或其他传统材料包装,
将使包装总能源和总成本降低50%,水污染减少90%。可以说,PVDC是目前世界上包装行业一种最有生命力的高分
子材料。
  目前世界PVDC市场需求越来越大,国内市场对PVDC产品的应用也急剧增大,特别是在我国PVC市场竞争十分
激烈的情况下,发展具有高技术含量的PVDC产品,对平衡氯碱工业中的氯气资源,大幅度提高企业利润和竞争力意
义十分重大。
⑵CPVC
     VCM合成PVC再氯化生成过氯乙烯树脂(CPVC)。CPVC主要用于防腐蚀涂料的生产,市场附加值很高。但是目
前国内生产CPVC一般使用甲苯溶剂,毒性很高,环境污染严重,一些发达地区已开始用价格便宜的甲苯替代溶剂。
⑶氯醚树脂
  氯乙烯-乙烯基异丁基醚树脂(以下简称氯醚树脂),是由VCM和乙烯基异丁基醚用共聚方法得到的树脂。氯醚树
脂具有优良的物理性能,抗污性能优良,耐酸碱腐蚀,更耐盐雾和化学介质的腐蚀,而且抗老化、无毒,对各种基
材具有很强的附着力。氯醚树脂涂料的防腐能力为普通防腐蚀涂料的2~3倍,可广泛用于交通运输、房屋维护和海
洋应用等许多方面的防腐蚀处理。目前国内市场对氯醚树脂的市场售价在5万元/t,产品需求基本依赖进口。  
  我国的通用PVC产品市场已严重供过于求,普通PVC售价仅5500~6500元/t。PVC企业开发聚氯乙烯共聚产品,
特别是高附加值且具有广阔市场前景的氯醚树脂,对提高竞争力具有重要的意义。
  另外,氯乙烯与乙烯基异丁基醚进行共聚反应生成的树脂,作为黏附材料已广泛应用于高性能抗污防腐蚀涂料
和油墨的制备,目前市场售价在5万元/t左右。
⑷氯氰纶
  氯乙烯与丙烯氰共聚反应合成氯氰纶,主要用于PVC共聚纤维材料的生产,具有很好的防火和抗静电功能,目
前国内生产企业有南通江山农药化工股份有限公司等。
⑸乙烯利
  乙烯利是植物生长调节剂,用途很广。合成方法:亚磷酸二乙酯加热至90℃,通氮气30min;加入少许引发剂,
通入VCM,控制加成反应温度,得到2-氯乙基亚磷酸二乙酯;然后加入浓盐酸水解,于120~130℃回流24h,蒸出
部分水分,得到乙烯利粗品,可配制剂型。目前市场售价在1.6万元/t左右。
⑹氯乙烯基镁产品
  由氯乙烯与金属镁在四氢呋喃中反应,合成氯乙烯基镁产品。它是有机合成中常用的一种试剂,生产成本在1
万~2万元/t,目前市场价位在8万元/t左右。
⑺HFC-151a制冷剂
  由氯乙烯合成HFC-151a制冷剂,该技术由浙江三美化工股份有限公司开发并申请专利。
⑻HFC-152a
  由氯乙烯合成的HFC-152a(1,1-二氟乙烷)是一种优良的ODS(消耗臭氧层物质)CFC-12首选替代品。单独使
用HFC-152a作制冷剂,存在可燃性问题,但作为二元或三元混合制冷剂可避免此问题。根据资料介绍,用
HFC-152a/HCFC-22二元混配制冷剂替代CFC-12可节电3%~7%。
  HFC-152a可单独使用也可以与其他材料掺混使用作为制冷剂、发泡剂、推进剂、清洗剂或作为其他碳氟化合物,
如聚偏氟乙烯的中间物。在气溶胶领域限制碳氢化合物用量以及聚烯烃发泡领域禁用HCFC-142b之后,HFC-152a的
需求量越来越大,目前世界总产量在10万t左右。
  总之,在目前大宗耗氯产品PVC严重过剩的情况下,氯碱企业应结合自身情况,多元化发展精细耗氯化工产品,
提高企业效益和产业竞争力。
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