欢迎来到中国化工信息杂志
环保法规日严 涂料用溶剂换代在即
2011年43期 发行日期:2011-11-08
作者:刘国杰
环保法规日严 涂料用溶剂换代在即
□  中国涂料工业协会产业发展部 刘国杰

  对涂料来说,有机溶剂是把“双刃剑”,一方面它是涂料生产和使用过程中不可或缺的组分,另一方面,它
又是涂料中有机挥发物(VOC)的主要来源。涂料中的VOC在太阳光照射下与氮氧化物化合形成有毒的光化学烟
雾,污染大气环境,加重人们的哮喘病和过敏症;有些溶剂是“三致”(致癌、致畸、致突变)物质;有机溶剂
易燃、易爆,一般有臭味。此外,有机溶剂在施工后会挥发,造成资源浪费。基于这些原因,多年来国际上限制
有机溶剂使用的法律法规不断推出并且越来越严格。

VOC被全球性监管
    1.美国先行  世界上最早限制溶剂排放的法规是1966年美国公布的“66法规”。该法规规定涂料中VOC
含量不超过17%(体积分数),限值规定极严。1990年,美国又在新清洁空气法修正案中提出189种优先控制的
大气有害污染(HAPs),目前涂料所用的溶剂和添加剂大部分都包括其中。
    2.欧盟标准更高  2002年,欧盟颁布了限制涂料溶剂排放法令,要求分2007、2010年两步实施,到2010
年削减VOC排放量减少50%。欧盟限制涂料VOC的法规涵盖所有涂料品种,平均标准比美国更加严格。除统一限
制涂料VOC的法规外,欧盟还有按行业限制VOC的法规,施工现场排放也有限制标准。此外,德、英等国还有些
更严格的规定,欧盟REACH法规、蒙特利尔议定书、关于持久性有机污染物(POPs)的斯德哥尔摩公约等也涉及
溶剂使用的规定。
    3.中国推行强制标准  2001年中国颁布了室内装饰装修的两个强制性标准GB/18581和GB18582,这是我
国涂料工业第一次颁布的强制性标准,均对涂料中的VOC、苯类、重金属、游离甲醛等有毒有害物质作出了限值
规定。这两个强制性标准在2008年进行了修订,其中GB18582规定的内墙涂料中VOC含量由2001年版≤250g/L
(不扣水,相当于扣水计算的400 g/L左右)改为≤120 g/L(扣水),限制更加严格。
  目前我国又开始考虑工业涂料的强制性标准,汽车涂装中有害物质限量标准、船舶防污漆有害物质标准已报
批。这些标准中VOC限量水平均比国外同类标准低,但也表明国内溶剂和有害物质在工业涂料的应用将受到限制。
  中国环境优先控制污染物的黑名单包括13种化学类别共68种有害有毒物质,其中有机物质58种,占85.29%,
涂料用的苯类溶剂和酚类等原料也包括其中。

涂料溶剂发展何去何从?
  发展高固体、无溶剂、水性、粉末等环保涂料可以减少污染、节省资源,这是涂料未来发展方向,2008年全
球工业涂料树脂(建筑涂料树脂除外)中低污染品种产量为245万t,占35%;预计到2016年将达到380万t,
占40%,其中水性涂料产量为161万t,增幅达64.3%。
  但在今后一段时间内,改变溶剂产品结构以适应当前环保法规要求,是涂料溶剂的中期发展趋势。
    1.用含氧溶剂代替烃类溶剂  烃类溶剂中的芳烃属于淘汰品种,因为其中的脂肪烃溶剂溶解力差,有些
品种光化学反应活性高,故近年用量在逐步减少,2008年美国涂料用溶剂中烃类溶剂占比已从55%降至45%。含
氧溶剂酮、酯、醇等的光化学反应活性相对低,近年开始替代烃类溶剂,用量不断上升,2008年美国已经占到
55%。
    2.用低毒溶剂代替有毒有害溶剂   前几年碳酸二甲酯(DMC)代替有毒有害溶剂的工作在业内展开。欧洲
曾把DMC列为无毒化学品(Chem. Res. 1989.10(1):312)。DMC作为一种低毒溶剂也未列入美国环保局优先控制的
129种有毒化合物和189种HAPs之列。有关涂料企业应用结果证实,DMC和其他低毒性、极性较强的溶剂配合,
可部分或大部分代替聚氨酯、丙烯酸、聚酯、醇酸、硝基等涂料中的二甲苯和酯类溶剂。据了解,目前国内DMC
供不应求。
  最近正在大力推广的低毒溶剂还有乙酸仲丁酯,它由醋酸和C4馏分合成,原料来源广,价格比乙酸正丁酯
低,市场需求量在40万t左右,目前全国产能10多万t/a。
  选用溶剂除了考虑低毒性和低气味外,还要考虑性价比。20世纪90年代杜邦在我国推广的DBE溶剂是丁二
酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯的混合溶剂,属低毒性溶剂,可用于工业涂料,但因价格偏高,影响了
其大规模推广。
    3.发展环保法规豁免的溶剂
  目前行业内使用以三甲苯为主的高沸点C9芳烃和C10芳烃为溶剂。因GB18581标准只限制了“三苯”,没有
限用“三甲苯”,短期内可以走这个“偏锋”。虽然重芳烃的沸点比较高,但远未达到法规豁免的程度,仍属有毒
有害物,长期接触会造成人的肝脏脂肪变形、肺脏淤血等,尤其其光化学反应活性较高,甚至远高过二甲苯、甲
苯高,随着环保法规日严,三甲苯的使用生命期不会太长。
    下面介绍一些VOC限值豁免的溶剂开发趋势:
    (1)提炼植物汁液  从某些植物汁液(如柑桔皮汁)中可以提炼出不含任何有毒有害物质的天然溶剂,具有
防火阻燃性好、去污力强,能散发出天然型植物香味,且能够与其他类有机化合物有着很好的相溶性等特点,可
以作为油基涂料溶剂、合成树脂涂料稀释剂等。还可以从植物油制得溶剂,用作活性稀释剂,应用于高固体醇酸
涂料和聚酯型的卷材涂料中。  
    (2)乳酸酯  国内外正在推荐使用乳酸酯取代部分有毒有害溶剂。乳酸又称α-羟基乳酸,由淀粉、马铃薯、
糖蜜、牛乳发酵制备或乳糖氧化制备,无毒无害。我国有一定的乳酸产量,可为制备乳酸酯类溶剂提供原料。
    (3)酮醇  酮、醇类(包括甲乙酮、甲基异丁酮、丙酮、环已酮、异佛尔酮、异丙醇和N-甲基吡咯酮等)可
以代替涂料中20%~30%的石油溶剂,可获得相同的粘度。这些酮醇基本是以农副产品为原料获得的溶剂,目前在
美国已有应用。
  总之,规范与限制有机溶剂使用的法律、法规将会越来越严格,也越来越科学。溶剂产业创新的速度必须跟
上环保法规日严的步伐,发展低毒无毒新产品和VOC限值法规豁免的品种,发展节省溶剂的低污染涂料品种,是
涂料行业可持续发展的必然选择。
当前评论