乙腈是一种重要的有机化工中间体,主要从丙烯氨氧化法生产丙烯腈的粗副产品中回收制得。由于经济增长放缓,加上丙烯腈产能集中释放,使得副产品乙腈市场出现供大于求的状况。另外,随着国家对安全环保的要求日趋严格,乙腈的传统应用领域,如医药、农药、特种溶剂制备等下游工厂开工率明显下降,乙腈销售面临巨大压力。
丙烯腈法占主导
生产乙腈的方法很多,主要分为直接合成法和间接法。直接合成法有乙酸与氨反应、甲醇与氨反应、乙烷氨氧化、乙炔氨化法、乙酰氨化法、丙烷与氨反应、乙醇和氨反应等,间接法主要是由丙烯氨氧化制丙烯腈的副产物中提取乙腈。
利用丙烯腈副产物提取乙腈
丙烯气相氨氧化制取丙烯腈的过程中,副产2%~3%的乙腈。此法分离出来的粗乙腈是一种组成非常复杂的水溶液混合物,除含乙腈外,还含有水、氢氰酸、丙酮、丙腈、苯腈、乙醛、丙烯醛等。反应产物需要经脱氢氰酸、变压精馏及用碱液等进一步精制工艺处理。丙烯氨氧化制丙烯腈副产乙腈是目前国内外生产乙腈的主要方法。
醋酸氨化合成法
该方法乙腈选择性高,腐蚀性强,是强放热反应,反应条件苛刻,催化剂失活严重,需要频繁再生,生产乙腈的成本高。
乙醇氨氧化法
该反应催化剂失活较快,无腐蚀性,是强放热反应,获得乙腈的摩尔收率低于乙酸氨化合成法,但是由于乙醇作为原料生产乙腈的原子利用效率更高,乙腈的质量收率要高于乙酸氨化合成法。
乙醇脱氢氨化法
乙醇和氨作为原料合成乙腈,原料价廉易得,产率高,且可副产H2,但该反应条件较苛刻,反应温度420℃,是强吸热反应,反应物液氨大量过量。这些苛刻的反应条件增加了乙腈的成本,限制了其工业应用。
被动增产导致供大于求
2017年国内乙腈产能10.20万吨,产量约5.95万吨。目前国内乙腈的生产方法分为两种,即丙烯腈副产法和醋酸氨化合成法。其中丙烯腈法产能6.20万吨,产量5.15万吨;醋酸氨化合成法产能4.00万吨,产量0.80万吨;产能主要集中在我国的华东和东北地区。2017年国内乙腈生产企业及产能情况统计见表1。
2017年国内乙腈表观消费量为4.40万吨,出口量0.90万吨,进口量0.15万吨,进口的产品多为高品质的乙腈,如纯度为99.999%(质量分数)的产品。2010年前,乙腈绝大部分来自丙烯腈副产回收,产品产量低、供不应求;2010年后,国内企业纷纷采用醋酸氨化合成法生产乙腈,且随着国内经济回暖,丙烯腈装置提高了生产负荷,乙腈产量大幅提高,导致乙腈产品供大于求。与此同时,由于醋酸氨化合成法成本较高,造成该法生产乙腈的装置纷纷停产,目前,仅有少数几家自用或出口,勉强维持生产。
未来几年,醋酸氨化合成法由于成本问题,不会有新建/扩建装置。由于丙烯腈需求旺盛,国内企业纷纷拟建/扩建丙烯腈装置,乙腈装置产能将迅速增加,预计2020年乙腈产能将达到13.53万吨。未来几年,国内乙腈新建/扩建装置情况见表2。
市场价格大幅波动
国内乙腈价格主要受原油价格以及市场供需情况影响。2008年初乙腈价格从1.75万元/吨一路逆市上涨到年底的6万元/吨,2009年1月创下12万元/吨的天价。原因主要是金融危机导致丙烯腈装置开工不足,造成副产乙腈产品严重供不应求。伴随经济回暖,丙烯腈装置提高了开工率,乙腈产量有所增加,价格逐渐回归理性。2013、2014年平均价分别为17974元/吨和17933元/吨。2014年下半年开始,随着国际原油价格大幅下挫,原料丙烯也随之一路下滑,造成乙腈价格大幅回落,2016年乙腈平均价格仅为7645元/吨。2017年初,因下游农药和丁二烯抽提装置需求增加,乙腈价格大幅上扬。预计今后一段时间内,国内乙腈的市场价格将在8000~15000元/吨之间。2013~2017年国内乙腈市场平均价格走势见图1。

