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2003年全球化学科学重大进展(三)
2004年9期 发行日期:2005-09-05
2003年全球化学科学重大进展(三)
聚合物化学部分
新型聚烯烃催化剂
    Symyx技术公司和陶氏化学经过4年的合作,发现了一类新型烯
烃聚合用单点催化剂。研究人员使用完全集成的高通量初级和次级筛
选技术发现了这类新型酰胺醚基铪催化剂。并合成了一系列含有23
个不同的双配位基和三配位基配体的铪络合物和锆络合物。首先,通
过微小规模的1-辛烯聚合初级筛选试验,发现了新型酰胺醚基铪催
化剂[ 2-(N,O)-(2-MeO-C6H4)(2,4,6-Me3C6H2)N]Hf(CH2Ph)3。在适
当条件下,该催化剂可以使1-辛烯100%聚合。随后,进行了较大规
模的二级筛选试验,发现这类催化剂可以产出高分子量的乙烯-(1-
辛烯)共聚物。
    更大规模的间歇反应器试验发现,这类催化剂和陶氏化学的主力
催化剂——茂金属聚烯烃催化剂性能相仿,甚至更好。[J. Am. Chem.
Soc.,2003,125:4306]
把聚合物变为更好的防水涂层
    荷叶的表面为蜡质,且凹凸不平,有着优异的防水、防污性能。
许多科研人员尝试通过表面化学和粗糙度设计,用人造材料模仿这种
“荷花效应”——超憎水性,在不同程度上已经取得成功。通常,这
类模仿需要昂贵的材料和耗时的工艺。
    土耳其Kocaeli大学的H. Yildirim Erbil等人设计出1种简单、
廉价方法,将原本憎水的等规聚丙烯转变为更为憎水的多孔凝胶涂
层。首先,他们把等规聚丙烯溶于热对二甲苯;然后,将聚合物溶液
浇铸到基底材料上,冷却、蒸发掉溶剂后沉淀出凝胶,还可以在溶剂
蒸发前,向聚合物溶液中加入甲乙酮等非溶剂(沉淀剂),形成的凝
胶涂层具有类似鸟窝的纳米结构。由于涂层表面凹凸不平,而且镶嵌
有微型空洞,水滴无法在表面铺展,接触角达160°。
    这种涂层可用于防止户外表面结冰或被污染,也可用于构造微射
流设备。[Science, 2003,299:1377]
室温模塑塑料
    传统的塑料生产方法,需要升温至200℃以上使塑料具有足够流
动性,然后通过挤出或者模塑成型、冷却得到所需制品。这种工艺需
要消耗大量能量,而且会导致聚合物和助剂降解。
    麻省理工大学的Anne M. Mayes教授等人开发出新型组分混合技
术,制得的塑料可以在室温下成型。新型的低温“压塑性塑料”由玻
璃化转变温度(Tg)较高的组分(如聚苯乙烯)和Tg较低的橡胶组
分(如聚丙烯酸丁酯)混合而成,两相相畴均为纳米尺度。在压力作
用下,橡胶组分有助于玻璃态组分成为溶剂化物,使混合物在很低的
温度下熔融流动。粉碎再成型10次后,这种塑料没有明显的性能损
失。
    可低温成型的“压塑性塑料”,生产加工所需能量更低,助剂用
量减少,可快速生产和回收利用。[Nature, 2003,426:424](洪 译)
(未完待续)
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