间甲基异丙苯合成催化剂及工艺研究
杜泽学 凌云
新型催化剂和新工艺开发值得重视
间甲基异丙苯(m-IPT)是甲苯与丙烯反应生成的甲基异丙苯(IPT)3种异构体(邻、间、对)之一,是生产
间甲酚的原料。间甲酚是高附加值的精细有机化学品,主要用来合成医药、增塑剂、树脂、涂料、高效农药和抗氧
剂等。国际市场上间甲酚年生产和消费在20万t以上,我国年消费量5000~8000t,全部依靠进口。
甲苯与丙烯反应合成m-IPT是整个甲酚生产工艺的基础,要求丙烯转化率不低于99.8%;邻甲基异丙苯(o-IPT)
相对于IPT的质量分数必须控制在4%以下,这样才能满足后续“吸附分离”工段的要求。目前,甲苯与丙烯反应
合成m-IPT的生产工艺有Monsanto/Lummus Crast法和UOP-Hercules法。Monsanto/Lummus Crast法以AlCl3络
合物为催化剂,丙烯转化率接近100%,甲苯与丙烯反应产物中3种异构体的相对质量分布为m-IPT:p-IPT:
o-IPT=63.5:33:3.5。但是,由于AlCl3络合物催化剂固有的缺陷,导致该工艺腐蚀和污染严重。UOP-Hercules
法采用固载磷酸部分替代AlCl3络合物,腐蚀和污染程度有所减轻,但该工艺流程更长,物耗增加,腐蚀和污染的
问题并没有得到彻底地解决。因此,近20年来,采用新型固体酸催化剂,尤其是分子筛类催化剂开发m-IPT清洁
生产工艺的研究受到了重视。但是,由于没有解决反应产物中o-IPT含量偏高的问题,至今还没有实现工业化应用,
需要进一步深入研究,开发出性能合乎要求的新型固体酸催化剂和新工艺。
新型催化剂和新工艺开发工作研究了改性超稳Y分子筛对甲苯与丙烯反应的催化性能,以及USY-4催化剂催化
合成m-IPT固定床反应工艺的影响因素,并考察了催化剂的稳定性。
新工艺流程及特点
m-IPT现行的生产方法中,UOP-Hercules工艺是在Monsanto/Lummus Crast工艺基础上开发的工艺,但其存在
的严重腐蚀和污染问题并没有得到很好地解决。
合成间甲基异丙苯新工艺流程如图1所示。
与UOP-Hercules工艺相比,新工艺的特点是:
(1)可由甲苯和丙烯直接高选择性合成m-IPT,取消了异构化单元,工艺流程大为简化,节省设备投资;
(2)使用分子筛作催化剂,能够完全实现m-IPT生产过程的清洁化,彻底解决腐蚀和三废污染问题;
(3)反应条件缓和,工艺运行成本低。
结 论
(1)工业超稳钠Y型分子筛经适当改性后,对甲苯与丙烯直接合成间甲基异丙苯具有优良的催化性能,所研
制的USY-4催化剂活性和选择性高,能够控制o-IPT的生成量;
(2)以USY-4为催化剂, 在T=140~160℃、 n
n =3~5、τ=2~5h-1、P=1~2.5MPa的条件下,丙烯转化率大于99.8%,IPT的选择性大于99%,o-IPT的选择性低
于4%;
(3)原料中微量水含量对催化剂的性能影响显著,要求原料甲苯中水含量不超过100μg/g;
(4)USY-4催化剂连续运行了1000h,催化性能保持稳定;
(5)新工艺可实现m-IPT生产过程的清洁化。
