德国赫斯公司ＰＴＡ生产技术 纯对苯二甲酸（ＰＴＡ）是制造聚酯纤维和薄膜的重要原料。德国赫斯公司开发
纯对苯二甲酸（ＰＴＡ）是制造聚酯纤维和薄膜的重要原料。德国赫斯公司开发的ＰＴＡ生产技术和目前通常采用的二甲苯高温氧化法生产的ＰＴＡ相比，不需醋酸作溶剂和溴化物作助催化剂，二甲苯和对甲基苯甲酸甲酯在适当温度和较低压力下同时氧化，由对苯二甲酸二甲酯（ＤＭＴ）水解制造ＰＴＡ，因而具有节能、不腐蚀设备、产品质量高和环境污染小等特点，是当前世界上生产ＰＴＡ的新技术。 一、赫斯公司ＰＴＡ技术简介
一、赫斯公司ＰＴＡ技术简介 赫斯公司ＰＴＡ技术是由其收购的前ＤＹＮＡＭＡＴＮＯＢＥＬ公司于７０年代
赫斯公司ＰＴＡ技术是由其收购的前ＤＹＮＡＭＡＴＮＯＢＥＬ公司于７０年代末研究和开发的，其显著的特点之一是节能。赫斯公司自身的ＤＭＴ生产技术经验老道，自５０年代初开始即进行技术转让和生产许可，目前赫斯公司拥有２套３７万吨／年ＤＭＴ生产装置。此外，赫斯公司还拥有对没有ＤＭＴ结晶生产ＰＴＡ工艺进行改造的专利技术，改造费用较低，且能满足标准的ＰＴＡ质量要求。 赫斯公司制造ＰＴＡ的中间产物ＤＭＴ根据前ＤＹＮＡ－ＭＡＴＮＯＢＥＬ公司
赫斯公司制造ＰＴＡ的中间产物ＤＭＴ根据前ＤＹＮＡ－ＭＡＴＮＯＢＥＬ公司的工艺生产。赫斯公司ＰＴＡ／ＤＭＴ生产工艺过程简述如下： 在钴、锰催化剂作用下将对二甲苯氧化成对甲基苯甲酸，然后与甲醇进行酯化反
在钴、锰催化剂作用下将对二甲苯氧化成对甲基苯甲酸，然后与甲醇进行酯化反应，生产的对甲基苯甲酸甲酯循环返回氧化，对其第二甲基氧化生成ＤＭＴ。氧化反应不需溶剂。氧化产生的废气送入能量回收装置。 在粗酯蒸馏中，将ＤＭＴ与沸点较低的对甲基苯甲酸甲酯和高沸点含催化剂的残
在粗酯蒸馏中，将ＤＭＴ与沸点较低的对甲基苯甲酸甲酯和高沸点含催化剂的残渣分离，从残渣蒸汽中全部回收催化剂，并在氧化反应中重新使用。 粗酯蒸馏得到的产品为粗ＤＭＴ、某些杂质和ＤＭＴ的异构体，因此将粗ＤＭＴ
粗酯蒸馏得到的产品为粗ＤＭＴ、某些杂质和ＤＭＴ的异构体，因此将粗ＤＭＴ溶于甲醇，进行重结晶，杂质等保留在甲醇母液中。 ＤＭＴ送去水解，生产对苯二甲酸。反应生成的甲醇用蒸汽汽提。反应器中，全
ＤＭＴ送去水解，生产对苯二甲酸。反应生成的甲醇用蒸汽汽提。反应器中，全部溶解在水中的对苯二甲酸通过控制降低压力与温度，在串连的结晶器中结晶析出。由于ＤＭＴ结晶的纯度高，不必加压洗涤生成的ＰＴＡ产品。结晶后，将ＰＴＡ晶体与水相分离，送至干燥器，输入仓库贮存。 反应生成的副产物均可在装置的热油系统中焚烧。
反应生成的副产物均可在装置的热油系统中焚烧。 二、赫斯公司ＰＴＡ技术的主要特点
二、赫斯公司ＰＴＡ技术的主要特点 １．具有较高的灵活性
１．具有较高的灵活性 不仅可用于生产各种规格要求和产量需要的ＰＴＡ，而且还可在同一装置中生产
不仅可用于生产各种规格要求和产量需要的ＰＴＡ，而且还可在同一装置中生产纯ＤＭＴ。原只为生产ＰＴＡ设计的装置，只需加一笔较少的投资，即可很容易增加生产纤维级ＤＭＴ装置，改造后的装置投入生产，可以按所需的任何比例平行生产ＰＴＡ和ＤＭＴ。 ２．产品质量显著提高
２．产品质量显著提高 由于不用溴化物作为助催化剂，因此产品ＰＴＡ或ＤＭＴ中均不含这类杂质。
由于不用溴化物作为助催化剂，因此产品ＰＴＡ或ＤＭＴ中均不含这类杂质。 ＰＴＡ中的杂质如４－羟基苯甲醛和对甲基苯甲酸不需加氢工序就可以降低到最
ＰＴＡ中的杂质如４－羟基苯甲醛和对甲基苯甲酸不需加氢工序就可以降低到最低水平，因此应用赫斯公司ＰＴＡ技术生产的产品质量明显优于其它技术。用赫斯公司技术生产的ＰＴＡ中，４－羟基苯甲醛的含量为２ｐｐｍ，对甲基苯甲酸的含量为２０ｐｐｍ，而用其它技术生产的ＰＴＡ，这两种杂质的含量分别为１０ｐｐｍ和６０ｐｐｍ。 用赫斯公司技术生产ＰＴＡ，原料对二甲苯的质量对产品ＰＴＡ没有影响，而普
用赫斯公司技术生产ＰＴＡ，原料对二甲苯的质量对产品ＰＴＡ没有影响，而普通ＰＴＡ生产工艺，如果采用纯度较低的对二甲苯一般会增加醋酸消耗，降低产品质量。 ３．采用不锈钢设备
３．采用不锈钢设备 赫斯公司ＰＴＡ工艺反应条件比较温和，且不用醋酸，因此不锈钢设备就可满足
赫斯公司ＰＴＡ工艺反应条件比较温和，且不用醋酸，因此不锈钢设备就可满足工艺要求，并且设备服役期可保证在１０年以上。其它工艺必须加入溴化物作助催化剂，因此引起严重的腐蚀问题，关键设备的部件需采用钛材才能解决。此外，赫斯公司ＰＴＡ装置全部由不锈钢制造，不需复杂或特殊的机械加工和焊接操作。 采用赫斯公司ＰＴＡ技术需许可的专利设备较少，其装置中专利设备所占总投资
采用赫斯公司ＰＴＡ技术需许可的专利设备较少，其装置中专利设备所占总投资的比例不到２％。 ４．降低原料消耗和生产成本
４．降低原料消耗和生产成本 赫斯公司工艺生产ＰＴＡ的原料为对二甲苯和甲醇，氧化反应不需醋酸作溶剂和
赫斯公司工艺生产ＰＴＡ的原料为对二甲苯和甲醇，氧化反应不需醋酸作溶剂和溴化物作助催化剂；钴、锰催化剂可以全部回收，重新使用不会失效，故其消耗可忽略不计；不需加氢工序，没有氢催化剂的定期更换或氢气消耗成本，因此，原料消耗和生产成本可以进一步降低。 使用赫斯技术还可节能降耗，生产过程中产生的热量可以回收，回收的热量可用
使用赫斯技术还可节能降耗，生产过程中产生的热量可以回收，回收的热量可用于工厂发电自给。 ５．对环境污染很小
５．对环境污染很小 采用赫斯公司的技术生产ＰＴＡ／ＤＭＴ，没有溴或溴化物等对环境有害物质，
采用赫斯公司的技术生产ＰＴＡ／ＤＭＴ，没有溴或溴化物等对环境有害物质，全部副产物可在装置的热油系统中焚烧，无需额外的消耗，符合环保法规。含有机物的废水随废气一起送至焚烧炉中焚烧，随后送至透平机进行能量回收，因此不需采用生化处理装置。 赫斯公司是德国生产有机化工原料为主的大化工公司之一，其ＰＴＡ技术已在全
赫斯公司是德国生产有机化工原料为主的大化工公司之一，其ＰＴＡ技术已在全世界申请专利，并向美国、墨西哥和我国台湾等国家和地区转让ＰＴＡ技术和生产许可，其中在台湾兴建的２０万吨／年ＰＴＡ装置于１９８９年开工。近年来，赫斯公司调整经营战略，积极对中国投资，可以通过转让其ＰＴＡ／ＤＭＴ技术等形式开展合作，目前天津和辽阳的两家石油化工企业已有兴趣采用赫斯的ＰＴＡ／ＤＭＴ技术对现有装置进行改造和扩大生产规模。但是，赫斯公司ＰＴＡ技术和阿莫科公司ＰＴＡ一步氧化法相比有流程较长等问题，因此，两种方法各有利弊，企业应根据自己的情况择取。（郑麟）