对二氯苯生产技术进展及用途分析□胡泓    一、对二氯苯用途分析
    一、对二氯苯用途分析    对二氯基（１，４－二氯苯）是白色针状结晶体，容易升华，熔点近５３℃，是
    对二氯基（１，４－二氯苯）是白色针状结晶体，容易升华，熔点近５３℃，是医药、染料、农药、香料的重要中间体，是２，５－二氯硝基苯，２，５－二氯苯胺的原料，可合成染料大红色ＧＧ、活性嫩黄等。    对二氯苯是防霉防蛀剂，可以代替萘作防蛀剂，杀虫效果比萘强１倍，杀虫速度
    对二氯苯是防霉防蛀剂，可以代替萘作防蛀剂，杀虫效果比萘强１倍，杀虫速度比萘快，在防蛀防霉方面不单用于毛呢织物，还用于图书资料，以防治如黑皮蠹、衣鱼、蟑螂等害虫及曲霉、青霉等许多种霉菌，它的防霉作用主要体现在抑制霉菌生长；由于萘具有潜在的致癌作用，发达国家已经禁止用萘作为家庭卫生用品，我国也已经开始禁止使用。    对二氯苯可作消毒除臭杀菌剂，用于候机室、汽车、影剧院、浴室、厕所等公共
    对二氯苯可作消毒除臭杀菌剂，用于候机室、汽车、影剧院、浴室、厕所等公共场所以净化空气，也可以直接用于卫生间、便池消毒除臭。根据防蛀、防霉、杀菌、消毒等不同地点、不同用途，将对二氯苯配入不同的辅助材料，如颜色、香精、杀虫剂、防潮剂、溶剂等等以满足用户的需要。    对二氯苯还是新型工程塑料聚苯硫醚（ＰＰＳ）的原料。ＰＰＳ的耐热性强于聚
    对二氯苯还是新型工程塑料聚苯硫醚（ＰＰＳ）的原料。ＰＰＳ的耐热性强于聚碳酸酯和聚砜，耐腐蚀性稍次于聚四氟乙烯，不容易被一般的溶剂所溶解，耐酸碱，只溶于强氧化性酸，因此ＰＰＳ具有耐热、耐化学腐蚀和难于溶解的特性，它可以加工成模塑料作空调部件、泵壳等，它的不同牌号品种中最硬的可作轴承和车刀，最软的可作成乳剂代替聚四氟乙烯进行喷涂，是一种用途广泛且有前途的工程塑料。    综上，对二氯苯是重要的有机化工原料之一。
    综上，对二氯苯是重要的有机化工原料之一。    二、国内生产技术进展
    二、国内生产技术进展    对二氯苯的生产方法主要有两种，一是将生产氯化苯时副产的混合二氯苯进行分
    对二氯苯的生产方法主要有两种，一是将生产氯化苯时副产的混合二氯苯进行分离提纯。二是由苯在固定催化剂下定向氯化制取。８０年代以前我国对二氯苯主要是从氯化苯的副产二氯苯中得到，产量较小，产品纯度不高，多为农药厂自产自用。随着对二氯苯应用开发，８０年代以来许多单位如天津大学、锦西化工总厂、湖南化工研究院等对定向氯化法进行研究探讨，这其中包括各种类型催化剂，三氯化锑、氯化亚锡、四氯化钛、铁系催化剂等的筛选和反应器结构型式的选择，锦西化工总厂与西北工业大学合作研究并在１００吨／年中试装置中采用了外环流反应器进行氯化，环流反应器的突出特点是循环作用使反应器内浓度分布均匀，其与内环流反应器的区别在于阻力降不同，而从流动和混合原理上它们是一致的，停留时间分布特性也相同，环流反应器由于器内无运转部件使操作维修方便，能耗低，结构简单。山东农药厂与华东工学院合作于１９８５年安装了５００吨／年对二氯苯中试装置，１９８７年建成２０００吨／年装置，生产对二氯苯，总之，８０年代国内在定向氯化法生产对二氯苯方面做了不少工作，取得了很大进展，建成了工业化装置。    氯化反应后的混合二氯苯分离是关键步骤，其分离方法有精馏法、重结晶法、分
    氯化反应后的混合二氯苯分离是关键步骤，其分离方法有精馏法、重结晶法、分级结晶法、溶剂萃取法等等，世界上有些装置如日本月岛机械公司开发的连续熔融精制装置和吴羽化学开发的ＫＣＰ螺旋浆叶片式连续结晶装置是较为先进的分离装置。    在国内对二氯苯精制装置中，山东农药厂引进了加拿大Ｒｅｃｏｃｎｅｍ公司的
    在国内对二氯苯精制装置中，山东农药厂引进了加拿大Ｒｅｃｏｃｎｅｍ公司的液相循环连续结晶器，分离后的对二氯苯纯度达９９．９％以上，居国内最好水平，可用于生产防蛀剂并可以出口。    三、国内产需概况
    三、国内产需概况    据１９９５年统计，国内对二氯苯装置能力约为１．５万吨，包括刚刚投入运行
    据１９９５年统计，国内对二氯苯装置能力约为１．５万吨，包括刚刚投入运行的锦西化工总厂６０００吨／年定向氯化装置和河北滏阳化工厂３０００吨／年定向氯化装置，１９９４年产量为１１６８吨。开工率低的原因是多方面的，有６０％装置刚刚投入生产，有些装置工艺还存在某些问题，一些副产品二氯苯精制纯度达不到要求等等，加之应用开发不够，今后将逐步得到改进。目前我国主要的生产厂家是：锦西化工总厂、天津渤海集团天津化工厂、河北滏阳化工厂、山东农药工业股份有限公司、浙江巨化集团公司、南京化工厂、扬州农药厂、锦西化工厂附属企业总公司等，其中规模最大的是锦西化工总厂６０００吨／年装置，以苯和氯气为原料定向氯化法占总能力的９４％，氯化苯副产混合二氯苯经分离提纯得对二氯苯占６％。    参照国外对二氯苯的主要用途是代替萘作防蛀防霉剂，我国萘资源全部来自炼焦
    参照国外对二氯苯的主要用途是代替萘作防蛀防霉剂，我国萘资源全部来自炼焦工业的副产焦油，煤焦油中含萘油为全馏份的１０％，焦油经蒸馏分出萘油馏份，将其经结晶、离心、压榨制得压榨萘，再经熔化、酸洗、精馏而得精萘。精萘主要用于生产苯酐、２－萘酚、甲萘胺、扩散剂、卫生球等。我国精萘年年有进口，加之萘的致癌性，要求对二氯苯替代萘作卫生球。据发达国家人均用量推算，考虑国内应用推广需要有个过程，２０００年国内作防蛀防霉剂需对二氯苯近万吨，国外在消毒、除臭、杀菌方面的制剂有各种不同规格，根据用途不同，加入比例各异。国内由于这方面用途在开发，需求大约千吨；随着ＰＰＳ工程塑料应用面的拓开，需对二氯苯量也将有所增加。另外，染料、农药中间体也需一部分对二氯苯，２０００年共需对二氯苯１．０～１．２万吨左右。    可将现有装置工艺完善，使产品纯度达到９９．９％，提高开工率。暂时不宜再
    可将现有装置工艺完善，使产品纯度达到９９．９％，提高开工率。暂时不宜再建新装置。