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硫酸及SO2、SO3延伸产品
1996年46期 发行日期:2006-04-17
作者:陈淼松
硫酸及SO2、SO3延伸产品(二)二氧化硫及三氧化硫延伸产品□陈淼松    (上接第45期第8页)    一、SO3生产及延伸产品    1.SO3生产新工艺    中外合资南京东南化工有限公司与南京天利应用化工技术研究所通力合作,日前成功开发出纯氧燃烧生产三氧化硫新工艺,并应用于批量生产中。该工艺的研制成功,使我国生产液体三氧化硫工艺接近国际先进水平,其常温下合成法工艺在国际上还未见报道。    目前我国众多企业仍在采用发达国家早已淘汰的发烟硫酸蒸馏生产三氧化硫工艺,且为自我配套。这就出现批量小、产量低、成本高、污染严重等弊端。用纯氧燃烧生产的三氧化硫可用储罐储存、钢瓶灌装,避免槽车运输,而且其加量可以控制,使用安全、方便。另外这种生产新工艺磺化深度高,三氧化硫纯度可达99.99%,且不会产生废酸,消除了对环境的污染。    2.以液体三氧化硫取代部分氯磺酸产品,一则成本比氯磺酸低,利润高,再则用省下来的氯化氢制取氯化砜(SO2Cl2)和氯化亚砜(SOCl2)等医药和染料中间体,利用氯化氢和甲醇、硅粉制甲基硅油,甲基硅油是高利润产品。    3.利用液体三氯化硫制取白油。白油在塑料、化工、纺织、电力、医药、食品、化妆品、农业、宇航等工业中广泛应用。国际上白油产量增长率很快,我国市场缺口较大,一直靠进口满足国内市场。目前乡镇企业建厂较多,由于缺乏合理的磺化剂(纯三氧化硫),致使消耗高,污染大,但仍有较好的经济效益。    4.氨基磺酸    利用纯三氧化硫与尿素制取氨基磺酸及其各种盐类,工艺简单,效率高,成本低。    另一方法是气相反应法,即以硫酸厂转化器中的含7%~8%SO3的转化气体与NH3在无水反应器中反应,生成白色粉末中间体,将中间体溶于洗涤尾气的水中,使之成为饱和乳浊液,该法是较先进的工艺。因为在发烟硫酸中慢慢加入浓硫酸(93%或98%)会放出大量的稀释热,因此必须在一个带水套冷却器中进行并不断搅拌,使液体温度不超过70℃,当溶液密度达1.6~1.62时(此溶液中H2SO4含量为65%~70%),氨基磺酸几乎全部从酸液中析出,在真空抽滤器中进行抽滤,用少量水洗涤3~4次,将水份尽量抽干,而得含量≥95%的氨基磺酸成品。    氨基磺酸可用作纺织品和纸张的软化剂及作次氯酸钠的稳定剂。在纺织品蒸煮过程中加入氨基磺酸可以缩短工时,提高工效,节约能源。    氨基磺酸还应用于电子工业中作清洗剂、防锈剂。氨基磺酸用于锅炉作除垢剂,上海硫酸厂生产的SMA-1型除垢剂主要成分为氨基磺酸。    氨基磺酸盐如氨基磺酸钙可作小麦防锈病药剂,氨基磺酸镍、铬应用于高级电镀等。    5.脂肪族硫酸盐(FAS)    生产方法是将脂肪醇(如椰油醇)用SO3(或氯磺酸)进行酯化,得到的脂肪醇硫酸单酯进一步用NaOH、NH3或醇胺中和而成。    现在FAS已成为相当重要的表面活性剂之一。它主要用于液状洗涤剂、餐具洗涤剂、各种香波、牙膏、纺织用润湿和洗涤剂以及化学工业中的乳液聚合。此外,粉状的FAS可用于配制粉状清洗剂、农药用湿润粉剂等。    二、SO2延伸产品    利用SO2可生产T-50石油酯、十五烷基磺酸、二氧化氯、羟甲基亚磺酸钠(商品名为雕白粉)、仲烷基磺酸盐、连二亚硫酸钠(俗名保险粉)、焦亚硫酸钠、亚硫酸钙、亚硫酸铵等产品。现举例如下:    1.仲烷基磺酸盐    生产工艺路线为C14~C18的正烷烃在SO2及空气中O2存在下,进行氧磺化反应,经中和、干燥得成品。    仲烷基磺酸盐是较新的商品表面活性剂,主要用途是配成液体洗涤剂。    2.羟甲基亚磺酸钠    本品又名甲醛硫酸氢钠、吊白块、雕白粉。由锌粉与SO2反应生成亚硫酸锌,再与甲醛和锌粉作用后,在真空蒸发器浓缩、凝结成块而制成。    本品主要用作合成丁苯橡胶、合成树脂、纺织印染及肥皂洗涤剂等工业助剂。    上海硫酸厂投产较早,1988年无锡大众化工厂建成300吨/年装置。    3.利用SO2废气生产亚硫酸钠    先将SO2废气冷却到60℃再与纯碱溶液逆流接触,得到含有亚硫酸钠及亚硫酸氢钠的吸收液,在间接加热和搅拌条件下,再加入纯
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