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醋酸生产新技术概述
2000年2期 发行日期:2006-04-17
醋酸生产新技术概述    醋酸是重要的有机化工原料,传统的工业生产醋酸技术主要采用
    醋酸是重要的有机化工原料,传统的工业生产醋酸技术主要采用乙烯氧化生产乙醛、再氧化生成醋酸的两步法和甲醇羰基化法。由于这两种方法的工艺流程长、能耗高及催化剂陈旧化等问题,目前世界各国均在研制开发醋酸生产新技术,其开发方向主要集中在开辟新的原料来源和开发新技术、新催化剂及简化工艺流程。    1.天然气直接氧化法
    1.天然气直接氧化法    Haldor Topsoe公司正研究用天然气直接生产醋酸新工艺, 将甲
    Haldor Topsoe公司正研究用天然气直接生产醋酸新工艺, 将甲烷、氮气及氧气在425℃及1000 psig (1psi=6.89kPa, 下同)下通入固定床反应器,随后将反应生成物再通入含有氯化铑与甲基碘的固定床反应器,生成醋酸及醋酸甲酯。    2.改进的甲醇羰基化法
    2.改进的甲醇羰基化法    长期以来,BP和塞拉尼斯两家公司掌握醋酸生产的技术优势。他
    长期以来,BP和塞拉尼斯两家公司掌握醋酸生产的技术优势。他们都在进行甲醇羰基化生产醋酸的技术改进及创新。这两家公司正在开发低水含量工艺,通过改进催化剂,以提高装置的生产能力。BP公司以低水技术及Cativa铱系催化剂为开发重点。    UOP和千田公司使用泡罩塔反应器进行甲醇羰基化, 在低水含量
    UOP和千田公司使用泡罩塔反应器进行甲醇羰基化, 在低水含量条件下生产醋酸。据称利用泡罩塔反应器,可消除传统搅拌槽反应器造成的机械问题,并可使用质量较低的一氧化碳为原料。    3.废塑料回收一氧化碳制造醋酸法
    3.废塑料回收一氧化碳制造醋酸法    日本Daicel化学公司研究开发将塑料部分氧化产生一氧化碳予以
    日本Daicel化学公司研究开发将塑料部分氧化产生一氧化碳予以回收,再以它作为制造甲醇或醋酸的原料。    据估计,日本国内每年产生的废塑料为900万t/a,其中61%进行
    据估计,日本国内每年产生的废塑料为900万t/a,其中61%进行地下掩埋或焚烧处理。因此,废塑料回收处理将是未来的重点工作。    4.乙烯一步生产醋酸法
    4.乙烯一步生产醋酸法    日本昭和电工开发了乙烯直接氧化一步法生产醋酸的技术。该新
    日本昭和电工开发了乙烯直接氧化一步法生产醋酸的技术。该新技术用钯催化剂,其特点是工艺简单,运行安全可靠,操作稳定性优于甲醇羰基化法,装置投资比乙醛氧化法低30%左右,比甲醇羰基化法低50%左右。所产生的污水和废料远低于乙醛氧化法。第1套10 万t/a工业化装置已经在日本大分建成投产。    5.乙烷直接氧化法
    5.乙烷直接氧化法    乙烷直接氧化生产醋酸,其技术关键是催化剂,特点是原料便宜,
    乙烷直接氧化生产醋酸,其技术关键是催化剂,特点是原料便宜,乙烷的价格远低于乙烯,因此生产成本低,而且产品质量稳定。预计乙烷直接氧化制造醋酸在21世纪初可以工业化生产。    英国石油化学公司与Petrodnas公司联合在马来西亚建50万t/a醋
    英国石油化学公司与Petrodnas公司联合在马来西亚建50万t/a醋酸装置,目前采用甲醇羰基化生产流程,其技术在2000年专利期满后,新的生产工艺流程系采用乙烷及甲烷直接氧化法。    塞拉尼斯的业主赫司特公司拥有高选择性乙烷气相氧化合成醋酸
    塞拉尼斯的业主赫司特公司拥有高选择性乙烷气相氧化合成醋酸专利技术,但该工艺离工业化尚有一定距离。    6.丁烯氧化法
    6.丁烯氧化法    德国Wacker与赫司特组合的Wacker Chemie 公司开发成功丁烯混
    德国Wacker与赫司特组合的Wacker Chemie 公司开发成功丁烯混合物为原料,使用特种催化剂,进行选择性气相氧化制造醋酸新技术。目前正在德国Burghausen地区建1套中试装置。    丁烯直接氧化法制醋酸特点是使用特种催化剂,以廉价的乙烯裂
    丁烯直接氧化法制醋酸特点是使用特种催化剂,以廉价的乙烯裂解装置及炼油厂大量C4馏分,尤其是C4馏分抽余液为原料,在10万~20万t/a装置规模下具有经济竞争力。Wacker 公司期望能够在全球推广应用该技术。该新工艺与现行其他烃类工艺一样,发展前景乐观。(郑宁来)

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