国外阻燃尼龙研究开发动向    尼龙（ＰＡ）作为一种应用日益广泛的新兴材料，面临着比较苛
    尼龙（ＰＡ）作为一种应用日益广泛的新兴材料，面临着比较苛刻的使用环境，如高温、高湿度、高电压等，其阻燃性能在许多场合成为一个至关重要的因素。因此，它的阻燃改性亦成为人们颇为关注的课题。高性能与多功能兼具阻燃ＰＡ    Ｇｅｇｇｅｎａｎ公司研制的Ｂｅｒｇａｍｉｄ ＰＡ具有优越
    Ｇｅｇｇｅｎａｎ公司研制的Ｂｅｒｇａｍｉｄ ＰＡ具有优越的力学性能，用无机填料和玻纤增强的注射级ＰＡ热稳定性高、抗电弧性优良、自熄性好、阻燃性达到ＵＬ９４Ｖ－０级，且毒性和发烟极小。意大利某原料生产厂推出了一种有磷化物或卤化物的ＰＡ６混合料，阻燃指标符合ＵＬ９４Ｖ－０标准。美国一公司也研制出阻燃ＰＡ６，未加卤素阻燃剂，但阻燃指标达到ＵＬ９４Ｖ－０级，且耐化学药品性、耐溶剂性和耐磨性良好，成本低，是电气电子、气动设备、通讯和仪表部件使用的良好材料。Ｈｉｌｌｅ公司研制的无卤自熄性ＰＡ１２－Ｖｅｓｔａｍｉｄｘ ７１６７品级韧性和强度高、尺寸稳定性好，可用于飞机、轮船及火车、公共汽车部件等。巴斯夫公司开发的含有红磷、２５％玻纤增强的ＰＡ６／Ｔ－Ｕｌｔｒａｍｉｄ ＴＫＫ４３６５Ｇ５属高强高韧材料，阻燃性符合ＵＬ９４Ｖ－０标准，吸水后在６０℃下尺寸无变化，且不漏电、耐电解质腐蚀，可高温焊接、电镀，是电气和汽车部件的理想材料。日本昭和电工公司在捏合挤出机中生产ＰＡ６６纳米复合材料，据称，其改进了燃烧性能和刚性，两种阻燃级Ｓｙｓｔｅｍｅｒ ＦＥ ３０６００和３０６０２不含卤素，两者的阻燃性分别达到ＵＬ９４Ｖ－０级和Ｖ－２级(厚度１．４ｍｍ)，弯曲弹性模量和热变形温度比标准ＰＡ６６分别高３０％～８０％和３０～８０℃。该公司还用ＰＡ、溴化聚苯乙烯、Ｐａｔｏｘ Ｃ、高纯度氧化镁及３０％玻纤制阻燃ＰＡ，其阻燃性达ＵＬ９４Ｖ－０级、热变形温度为２６３℃、吸水率为０．３％，在潮湿状态下具有良好力学性能。日本合成橡胶公司用ＰＡ４６、二溴苯乙烯均聚物和ＰＡ６共混制得阻燃性达ＵＬ９４Ｖ－０级的混合料，其热变形温度为１７０℃、吸水率为０．３５％。非卤素阻燃ＰＡ开发    基于对环境保护的认识，巴斯夫公司放弃了卤素类阻燃剂的应
    基于对环境保护的认识，巴斯夫公司放弃了卤素类阻燃剂的应用，而致力于各种非卤素阻燃品种的研究。８０年代以来，又推出了含有红磷阻燃剂的Ａ３Ｘ２系列产品，将ＣＴＩ值(耐漏电起痕指数)提高到６００Ｖ，并将阻燃性能提高到ＵＬ９４Ｖ－０级(１．６ｍｍ)。与传统的卤素阻燃ＰＡ相比，磷系阻燃ＰＡ产品在许多方面具有显著优越性。Ａ３Ｘ２Ｇ５／７的发烟浓度不到卤素阻燃ＰＡ的１／４。    无机氢氧化物如氢氧化镁等是巴斯夫公司的另一类比较注重开发
    无机氢氧化物如氢氧化镁等是巴斯夫公司的另一类比较注重开发的环保型阻燃剂。以往此类阻燃剂需要较大的添加量才能达到有效阻燃效果，由此引起树脂密度增大，并对基体树脂的力学性能产生较大影响，应用受到限制。巴斯夫公司于１９９５年推出了ＫＲ４４５５阻燃ＰＡ６，由于改进了无机填料与基础树脂的界面特性，弥补了此类阻燃剂对材料力学性能的影响。ＫＲ４４５５同样具有ＣＴＩ值高、发烟密度低等优点，且可制浅色制品，弥补了红磷类阻燃品种着色的缺点，并可提供镭射印刷的浅色和黑色产品。    在其他新型阻燃剂品种方面，巴斯夫公司在１９８０年推出了以
    在其他新型阻燃剂品种方面，巴斯夫公司在１９８０年推出了以蜜胺类含氟化合物为阻燃体系的ＫＲ４２０５解决了纯ＰＡ的阻燃改性问题，其阻燃性达到ＵＬ９４Ｖ－０级０．４ｍｍ。此产品的突出优点之一是高韧性。后来问世的赤磷阻燃剂母粒，如英国Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ公司开发的ＡＭ－ＧＡＤＲ １００－５００，日本化学工业公司和日本磷化学工业公司开发的赤磷母粒，因其操作安全、添加方便、无粉尘污染，倍受众多厂商的欢迎，并在热塑性工程塑料中得到广泛应用。英国Ｋｏｂｅ Ｓｔｅｅｌ Ｅｕｒｏｐｅ有限公司用ＰＡ、红磷、酚醛树脂和玻纤制得阻燃性达ＵＬ９４Ｖ－Ｏ级的ＰＡ混合料。电子电气方面应用      近年来阻燃ＰＡ的需求量有增无减，且阻燃剂要求向非卤低毒转
    近年来阻燃ＰＡ的需求量有增无减，且阻燃剂要求向非卤低毒转化。因此巴斯夫公司推出无卤阻燃增强的Ｕｌｅｒａｍｉｄ ＰＡ该材料采用氢氧化镁制备阻燃剂，与含卤型阻燃ＰＡ相比，有更好的抗蠕变性，且可制成浅色电子元件。美国Ｍｉｌｅｓ公司推出商品名为Ｄｕｒｅｔｈａｎ阻燃ＰＡ６，采用的是非卤非磷的特殊阻燃体系。ＥＭＳ Ｇｒｉｌｏｎ公司也开发出１５％ 玻纤增强的非卤非磷阻燃ＰＡ６，阻燃性可达ＵＬ９４Ｖ－０级，用来制造具有低收缩、高强度的电器部件。瑞士ＥＭＳ－Ｃｈｅｍｉｅ公司开发出牌号为Ｇｒｉｌｏｎ ＸＥ３７的低毒低发烟阻燃ＰＡ６，用其注塑的电器零件可达ＵＬ９４Ｖ－０级和ＮＦＦ的性能标准，冲击强度高达３５ｋＪ／ｍ２，成型后不翘曲，且易染色，也不腐蚀与其接触的电器表层。ＤＳＭ公司的Ｓｔａｎｙｌ ＰＡ４６系列也增添了两个玻纤增强阻燃品种，均可用于电器接插件等。巴斯夫公司采用无卤阻燃体系生产出两个阻燃ＰＡ６、ＰＡ６６共聚物品级：Ｕｌｔｒａｍｉｄ ＫＲ４２０５和Ｕｌｔｒａｍｉｄ ＫＲ４２０９，它们被用作汽车插头、配电盘器件等。巴斯夫公司采用新工艺推出新一代ＰＡ４６ Ｓｔａｎｙｌ，其单体成本较低。新开发的两个玻纤增强品级均达到ＵＬ９４Ｖ－０级，它们具有良好的流动性，可用于制备高温表面装配的电子元件，负荷１．８ＭＰａ时热变形温度达２９０℃。    日本帝人公司研制出耐高温阻燃ＰＡ４６混合料，它主要由ＰＡ
    日本帝人公司研制出耐高温阻燃ＰＡ４６混合料，它主要由ＰＡ４６、ＰＡ１２、溴化苯乙烯、三氧化二锑和玻纤所组成。其制品阻燃性达到ＵＬ９４Ｖ－０级，吸水率为２．０％，成型收缩率为０．１０％，耐热温度达到２８５℃，可用它制造电器部件。德国赫司特公司研制出含磷酸钙和铝盐的ＰＡ混合料，它主要由ＰＡ、玻纤和膦酸甲乙钙组成。该混合料可用于制作电子元件和部件，其阻燃性达ＵＬ９４Ｖ－０级。日本合成橡胶公司研制出具有良好阻燃、耐热、防水ＰＡ混合料，它由聚四亚甲基乙二酰二胺、聚亚苯基硫醚、无定形ＰＡ、含不饱和羧酸或基团的衍生物与烯烃共聚物、玻纤、阻燃剂和阻燃助剂所组成。其阻燃性达ＵＬ９４Ｖ－０级、拉伸强度为１８０ＭＰａ、伸长率为２．２％、吸水率为０．４１％，制品可用于电器部件和表面固定件。日本帝人公司利用ＰＡ４６、红磷及玻纤制得共混料，它具有良好熔合强度、阻燃且耐热，阻燃性为ＵＬ９４Ｖ－０级、热变形温度为２８５℃、断裂强度为１０３ＭＰａ、断裂伸长率为３．１％，可用于制作电子电气精密制件，如开关和接线盒等。Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｈｉｍｉｅ公司将ＰＡ６６、红磷、氧化锌等混合制得不渗移、阻燃ＰＡ混合料，可用于制作电子电器部件。力学性能优良阻燃ＰＡ    杜邦公司研制了含硼酸锌的阻燃ＰＡ，它由ＰＡ、玻纤、二溴苯
    杜邦公司研制了含硼酸锌的阻燃ＰＡ，它由ＰＡ、玻纤、二溴苯乙烯、锑酸钠和硼酸锌等组成，具有良好的着色稳定性，阻燃性达到ＵＬ９４Ｖ－０级，拉伸强度达１５１ＭＰａ。日本松下电工公司研制出阻燃、耐电弧且有良好韧性的ＰＡ混合料，它主要由蜜胺树脂共聚ＰＡ、玻纤、氨基硅烷、硬脂酸锌和柠檬酸等组成，其制品伸长率为６．３％、挠曲弹性模量３２００ＭＰａ、挠曲强度为７２ＭＰａ、冲击强度为８．５ｋＪ／ｍ２、耐电弧１２０ｓ、ＣＴＩ值达６００Ｖ、阻燃性能达到ＵＬ９４Ｖ－０级。日本三菱工程塑料公司研制出改进阻燃性和力学性能的ＰＡ混合料，它由ＰＡ６、三聚氰酸蜜胺酯、硬脂酸、癸二酸和乙二胺等组成。由其所得制品阻燃性达到ＵＬ９４Ｖ－０级、挠曲弹性模量为３７００ＭＰａ。    ＤＳＭ公司研制出具有极优的耐腐蚀性能和较好韧性的阻燃ＰＡ
    ＤＳＭ公司研制出具有极优的耐腐蚀性能和较好韧性的阻燃ＰＡ混合料，它由ＰＡ４６、玻纤、溴化苯乙烯、三氧化二锑和脱模剂所组成，其制品具有良好的断裂伸长率。巴斯夫公司用热塑性ＰＡ、三聚氰胺酯类、特殊硅烷改性的纤维填料或针状矿物填料和常用助剂制得具有良好力学性能的ＰＡ混合料。德国Ｂｕｎａ Ｓｏｗ Ｌｅｕｎａ Ｏｌｅｆｉｎｖｅｒｂｕｎｄ公司利用ＰＡ６、丙烯酸和苯乙烯接枝Ｅ／ＶＡＣ、氢氧化镁及稳定剂制得阻燃且有良好表面的ＰＡ混合料，其阻燃性达ＵＬ９４Ｖ－０级(３．２ｍｍ)、拉伸强度为４０ＭＰａ、伸长率为６．８％，在２３℃和－３０℃缺口冲击强度分别为７．２ｋＪ／ｍ２和５．１ｋＪ／ｍ２。日本钟纺公司利用不同粘度的ＰＡ６与蜜胺树脂类共混制得具有极优力学性能的阻燃ＰＡ混合料，其拉伸强度达６６ＭＰａ，阻燃性达ＵＬ９４Ｖ－０级。奥地利Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｉｎｚ公司利用ＰＡ和磷酸二蜜胺酯混合制得阻燃性达到ＵＬ９４Ｖ－０级的ＰＡ，其冲击强度为３０ｋＪ／ｍ２，弹性模量达８０００ＭＰａ。该公司将ＰＡ６、红磷、丙烯酸／丙烯酸丁酯／乙烯／马来酸酐共聚物、聚乙烯、玻纤和氧化锌混合制得阻燃ＰＡ其阻燃性为ＵＬ９４Ｖ－０级，缺口冲击强度为４３ｋＪ／ｍ２，磨损值为０．５ｍｇ／ｋｍ。其他阻燃ＰＡ    为了提高ＰＡ的耐热性，杜邦公司还开发聚间苯二甲酰间苯二
    为了提高ＰＡ的耐热性，杜邦公司还开发聚间苯二甲酰间苯二胺，商品名为“Ｎｏｍｅｘｌ”，这种材料可用于制造耐高温的绝缘纸和消防服，在电机工业和消防方面获得广泛的应用。日本尤尼契卡公司先后研制出３种耐热、阻燃ＰＡ４６混合料３种材料的共同点是都含有ＰＡ４６、高分子量的含卤阻燃剂和氢化塔罗糖醇不同点为第１种含ＡＢＳ，第２种含聚芳酯，第３种含聚苯醚。日本旭化成工业公司研制出一种无卤ＰＡ混合料它主要由ＰＡ６、橡胶改性苯乙烯聚合物、红磷母粒所组成制品阻燃性能为ＵＬ９４－０级，总燃烧时间４０ｓ，最长燃烧时间７ｓ，且无滴落。杜邦公司研制出的阻燃ＰＡ混合料，其阻燃性为ＵＬ９４Ｖ－０级，主要由ＰＡ和磷酸蜜胺酯所组成。德国Ｍｅｔａｌｌｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ公司研制出阻燃、低发烟、耐热ＰＡ混合料它由ＰＡ６、蜜胺树脂和硫化锌所组成，其氧指数达２８．５。日本昭和电工公司先将蒙脱土和蜜胺水溶液反应制得含蜜胺的片状物，再将其与ＰＡ６６混合制得产品，阻燃性达到ＵＬ９４Ｖ－０级。ＤＳＭ公司将ＰＡ、蜜胺酯及ＰＴＦＥ粉混合制得阻燃、无滴落ＰＡ混合料。日本旭化成工业公司研制开发出阻燃、无垢ＰＡ混合料，它由ＰＡ、蜜胺酯类、脂肪酸金属盐和非离子表面活性剂所组成。注塑成型１５００次，模具上亦无沉积物。日本昭和电工公司利用蒙脱土、异氰脲酸、三聚氰胺和ＰＡ６６制得无气泡、不渗移、低模垢的阻燃ＰＡ复合物。阻燃性达ＵＬ９４Ｖ－０级的ＰＡ混合料，所得制品表面具有良好光泽度。日本旭化成工业公司将ＰＡ６６、三聚氰胺树脂、亚磷酸酯、溴化苯乙烯和褐煤酸钠混合，制得具有良好加工性能的阻燃耐热ＰＡ混合料。