新型含氟催化剂-溶剂系统 一种新型含氟催化剂-溶剂系统由日本冈山科技大学的研究小组
一种新型含氟催化剂-溶剂系统由日本冈山科技大学的研究小组开发成功。该产品能克服酯交换反应的一些传统局限,将酯类和醇类在添加含氟二锡氧烷(fluorinated distannoxane)催化剂的全氟代己烷(perfluorohexanes)中进行1:1反应,结果目的酯的转化率和收率都可达到100%。 一般来说,酯交换涉及酸或碱催化下的酯和醇的反应,导致取代
一般来说,酯交换涉及酸或碱催化下的酯和醇的反应,导致取代基的双取代。它们是受平衡制约的反应,即需要酯或醇的大大过量来驱动反应进行,其中一种反应物通常起溶剂的作用。研究者试图寻求能符合绿色化学的一些原则的“最实用的酯交换过程”。其目标包括采用1:1的酯醇反应物比(节省原料)、一种容易回收的中性催化剂以及100%的转化率和收率。 早先对四烷基二锡氧烷(tetraalkyldistannoxanes)的研究使
早先对四烷基二锡氧烷(tetraalkyldistannoxanes)的研究使研究者产生如下想法:这种具有多氟代烷基基团的催化剂如果溶解于全氟化碳溶剂中,将能形成有用的含氟两相反应体系。在该体系中,催化剂和溶剂形成一层,而酯和醇反应物形成单独的有机层。加热时,两层充分混合,反应发生;冷却时,有机层和含氟层又分开。 通过进行一系列甲酯和乙酯与各种高沸点醇类(包括一些酸敏性
通过进行一系列甲酯和乙酯与各种高沸点醇类(包括一些酸敏性醇类)的毫摩尔规模反应,对该体系进行了试验。其中一个代表性反应是乙基-3-丙酸苯酯与1- 辛醇在150℃下反应16h,辛基-3-丙酸苯酯的收率超过99%。通过对混合醇产物的蒸发回收得纯酯。 催化剂可从全氟化碳溶剂中回收,不过将该溶液直接再利用于接
催化剂可从全氟化碳溶剂中回收,不过将该溶液直接再利用于接下来的反应更为可行。这种含氟相的适用性已经得到证明。用同一个催化剂-溶剂样品相继催化一组14个不同的酯化反应,每个反应的转化率和收率都接近100%。该研究小组接下来将探讨如何使1:1反应高效进行。(房根祥)
