2006年度中国石油和化学工业协会科技奖励项目精选(一)
栏目主持:中国石油和化工协会科技办公室
《中国化工信息》周刊
创制高效杀菌剂烯肟菌酯及其产业化
沈阳化工研究院 孙克
编者按: 经中国石油和化学工业协会科学技术奖评审委员会评审,决定授于2006年度中国石油和化学工业协
会科学技术奖175项,其中技术发明奖17项,科技进步奖158项。从本期开始,本刊将精选部分获奖项目进行系
列报道,敬请读者关注。
项目开发背景、理论依据及工艺情况
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂源于具有杀菌活性的天然抗生素Strobilurin A,1996年捷利康公司开发了第一个商
业化品种。该类杀菌剂极具市场潜力和活力,现已占世界杀菌剂市场份额的1/4。
沈阳化工研究院于1997年发现新化合物SYP-Z071,通用名称烯肟菌酯。该院杀菌剂申请了中国、美国、欧洲、
日本等十余项专利,取得了我国农药临时登记。在生物电子等排理论指导下,采用结构修饰,设计合成众多的此类
化合物,通过生物活性筛选,发现高活性化合物,然后经工艺、加工、生测、安评各专业研究,开发成功具有自主
知识产权的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。项目组开发了以邻二甲苯为原料的烯肟菌酯工艺路线,建成了100t原药/a
和400t 25%乳油/a的装置,并已通过生产环境评价,达到国家环保标准。完成了大量室内和田间生测试验。取得
了原药、4种制剂的登记、准产、标准证。完成了全部四阶段毒性试验研究和蜂、鸟、鱼、蚕环境评价及残留试验,
结果表明该药是低毒农药,对环境无不良影响。
该项目于2003年底通过科技部组织的攻关项目验收。
产业化优势及先进性对比
烯肟菌酯化学名称:2-[[[[4-(4-氯苯基)丁-3-烯-2-基]亚胺基]甲基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。
(1)烯肟菌酯是与世界同步的优良品种
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是目前杀菌剂开发的热点,世界较大的农药公司几乎都涉足此类化合物的研究。包括
烯肟菌酯在内全球有8个品种实现了商品化开发,其中先正达公司的嘧菌酯(Azoxystrobin)、巴斯夫的苯氧菌酯
(Kresoxim-methl)是最具代表性的品种,也是市场最大的品种。
烯肟菌酯具备了与世界顶尖药剂相同的生物活性。在相同使用剂量下,烯肟菌酯对黄瓜霜霉病的防治效果与嘧
菌酯、醚菌酯的防效相当;对葡萄霜霉病的防治效果略优于嘧菌酯、醚菌酯;对番茄晚疫病害的防治效果略低于嘧
菌酯,对小麦白粉病、小麦锈病的防效优于嘧菌酯。
从安全评价结果比较,烯肟菌酯与嘧菌酯、醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂一样,均为低毒、低残留、对环
境无不良影响的农药品种。
(2)烯肟菌酯应用效果突出,优势明显
烯肟菌酯具有新颖的化学结构和独特的作用机制。生测试验结果表明,烯肟菌酯对由结合菌、子囊菌、担子菌
及半知菌引起的大多数植物病害均有很好的防治作用,能有效控制黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、小麦白
粉病以及苹果斑点落叶病等植物病害的发生。与现有常规杀菌剂相比,具有使用剂量低、兼有保护和治疗活性、持
效期长等特点。
目前常用杀菌剂主要有甲霜灵、安克锰锌、克露、腈菌唑、异菌脲、代森锰锌、多菌灵等。烯肟菌酯对黄瓜霜
霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病的防治效果与安克锰锌相当,优于甲霜灵等常规药剂;对苹果斑点落叶病的防效与
腈菌唑、异菌脲相当,优于代森锰锌、多菌灵等药剂。
(3)烯肟菌酯生产工艺先进,竞争力突出
烯肟菌酯原料成本低于嘧菌酯、醚菌酯,进口的药剂市场销售价格高于烯肟菌酯1倍以上。国内尚无其他企业
实现商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂品种。
我国保护地及露地种植的黄瓜和番茄面积为2300多万亩(1亩=0.4047ha),葡萄种植面积也超过1000万亩,
防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病的药剂主要为甲霜灵、烯酰吗啉和氟吗啉,其中甲霜灵使用了近20年,
已产生了抗性;水稻种植面积超亿亩,防治稻瘟病的药剂主要为三环唑、稻瘟净和异稻瘟净,目前也使用了近20
年,需要对品种进行更新换代。随着农业生产上新发生和难以防治的病害的不断出现,急需提供具有独特作用机制
的杀菌剂。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂可以替代现有品种,或同它们交替使用,抑制或延缓抗性的产生。
(4)烯肟菌酯的开发促进了创新能力的提高
在该项目的研究过程中,完成了大量技术创新,开发了邻二甲苯为原料的工艺路线,建成了100 t原药/a和
400t 25%乳油/a的装置。研制了25%烯肟菌酯乳油和25%烯肟菌酯、霜脲氰可湿性粉剂等4种新制剂。完成了大量
的室内和田间生测试验及两年八地临时登记试验,完成了一、二、三阶段毒性和慢性毒性试验研究,完成蜂、鸟、
鱼、蚕环境评价和两年两地残留试验。
烯肟菌酯原药成本25万元/t,销售价格50万元/t,每吨产品利税可达25万元。目前,产品销售于辽宁、山
东、河南、河北等地,非常受农民欢迎,并已开始进入国际市场。
新产品开发意义及应用前景
烯肟菌酯的开发成功,为农业生产提供了一个高效、安全、对环境友好的农药新品种,促进了我国新农药创制
能力的培养,为我国创制农药走向市场起到了示范作用;积累了创制品种实现产业化的经验,但由于创制品种的起
步较晚,还处于探索中进步的过程;加强了知识产权观念,能够更好的按照国际认可的游戏规则来规范我国的创制
农药工作的开展;打破了国外公司在该类杀菌剂中的垄断地位,抑制了国外品种的虚高价格。在保证具有相同药效
的前提下,烯肟菌酯的价格只有国外同类产品的1/2~1/3,使农民得到实实在在的利益。(该项目获得技术发明一
等奖 项目完成单位:沈阳化工研究院)
