染料中间体亟需向高附加值方向迈进
□ 中国化工信息中心咨询事业部 方巍 朱燕
染料中间体泛指用于生产染料和有机颜料的各种芳烃衍生物,主要以来自煤化工和石油化工的苯、甲苯、萘、
蒽等芳烃为基本原料,通过一系列有机合成而制得。依据染料的分类染料中间体分为分散染料中间体、活性染料中
间体、酸性染料中间体等。按染料中间体结构分,主要有苯系、甲苯系、萘系和蒽醌系中间体4大类,另外还有一
些杂环中间体。早期最重要的染料中间体,如硝基苯、苯胺、苯酚、氯苯和邻苯二甲酸酐等,因用途广、用量大,
已发展为重要的基本有机中间体,世界年产量都在百万吨以上。目前重要的染料中间体有邻硝基氯苯、对硝基氯苯、
邻硝基甲苯、对硝基甲苯、2-萘酚、蒽醌、1-氨基蒽醌等。由上述中间体出发,再经过一系列有机合成,又可制得
各种结构更加复杂的中间体。
世界生产基地向亚洲转移
德国、瑞士和英国等传统的染料生产国将附加值较低的染料产品及中间体的生产向生产成本低的国家和地区
(如印度、中国、印尼、韩国和中国台湾等)转移。许多中间体如酞菁酮、2B酸、乙酰苯胺类中间体等品种的供应
已经主要依赖亚洲国家,亚洲尤其是中国和印度已经成为已成为世界染料、染料中间体重要的生产基地及供应地区。
1.印度
印度染料中间体工业发展很快,可生产萘系、蒽醌系、苯系和杂环系4大类中间体,其中萘系列发展得最好,
不仅品种齐全(已超过50种),而且产量大,质量也较好,在欧美及日本市场上占有一定比例;其次是苯系中间体,
有70多个品种,主要是苯类的磺化、硝化、卤化以及乙酰化等衍生产品,其工艺技术比较先进,部分产品质量及
成本都优于我国。印度蒽醌系及杂环系中间体发展相对落后于我国,蒽醌系不仅品种少(大约有15种),生产技术
及工艺也较落后,杂环系主要生产吡唑酮系及少量喹啉系品种,杂环系中间体主要依靠进口。
目前,印度染颜料及中间体的生产规模、品种和在国际市场上所占的份额远不及我国,其每年染颜料中间体的
出口品种数不足100种,约为我国的60%,出口量不足我国的15%。但其活性染料及中间体生产技术、产品质量及
制造成本都优于我国,特别是活性染料中最大的中间体,即对(β-羟乙基砜基)苯胺硫酸酯,我国每年都要从印
度大量进口。印度的染料合成技术、离子膜脱盐及喷雾干燥等染料后处理工艺均从西欧引进。
2.中国
我国已成为世界上染颜料中间体的主要生产大国及重要的供应地。我国常年生产的染料有500多个品种,中间
体年产量约45万t,由于我国染料中间体的质量良好、价格低廉,已在欧美市场上占据优势地位,目前产品已出
口到世界上约30个国家和地区。从品种上看,我国每年出口染料中间体近160种,其中苯系及萘系品种居多,分
别占50%和26%;蒽醌及杂环系中间体分别约占14%和10%。从出口量看,我国每年染料中间体的出口量超过10万
t,其中出口量最大的是苯系中间体。从各类中间体的出口情况看,染料中间体占有特殊的地位,其出口品种数及
出口量分别占总数的70%以上和总量的30%以上。
目前,我国染料中间体从科研开发到生产销售已形成一套较完整的体系,建设了一批具有经济规模并有较强竞
争实力的中间体生产装置,如邻/对硝基氯化苯、邻/对氨基苯甲醚、邻甲苯胺、H酸、2,3酸、合成蒽醌装置等。
染料中间体产业迅猛发展
原料供应有保障
20世纪90年代我国染料中间体发展受原料制约比较严重,许多基础原料需要依赖进口,国内产能小、质次价
高。近年来随着许多国际水平装置的建成投产,我国基础化工原料生产发展迅猛。2000、2006年我国部分化工原
料产量统计见表1。
另外一些基础化工原料如液氯、顺酐、1,4-丁二醇、乙二醇、丙烯酸及其酯、甲醛、苯酐、甲烷氯化物、环氧
丙烷、丙醇、甲乙酮等产品产能增长也非常迅速,目前大多数基础化工原料不仅能够满足国内生产需求,甚至有部
分产品大量出口。基础原料的产能扩增,给我国染料中间体行业的健康发展提供了原料的保障。
下游染料成绩骄人
助推产业发展
我国的染料产量已多年位居世界第一,出口量列世界第三,整个染料工业的发展形势呈现出极其显著的快速发
展势头,带动和促进了染料中间体的快速发展,据中国染料工业协会统计,我国共有染料、有机颜料及重要中间体
生产企业约1000家。2006年我国染料产量为70.93万t,2002~2006年年均增长率13.9%。2002~2006年我国染
料产量及进出口情况见表2。
①分散染料 分散染料是最大的染料品种,约占染料总量的50%,近年分散染料的年均增长率达到了14%。随
着聚酯纤维和染色技术的不断改进和发展,对分散染料的要求也会越来越高。
②活性染料 活性染料是近年来增长较快的染料品种,它色谱齐全,色泽鲜艳,应用工艺简便,价格相对便宜,
深受用户青睐。活性染料还可取代部分冰染染料、硫化染料和还原染料,逐渐成为最重要的纤维素纤维用染料,其
产量已超过世界染料总量的20%。随着国内纺织印染行业产品结构的不断调整和发展,对活性染料的需求逐年扩大。
③酸性染料 酸性染料主要用于毛、丝、锦纶的印染,也用于皮革、纸张的着色,无论是生产量还是进出口量,
在国产各类染料中均占有重要地位。由于蒽醌型和三芳甲烷型酸性染料的合成工艺较长,三废处理量较大,国外有
减产和停产之势,但这两类酸性染料色泽鲜艳,非其他结构类型染料所能代替,目前出口呈旺势,国内产量会进一
步扩大。
随着我国经济建设的快速发展,人们生活品质的不断提高,色彩艳丽、花样繁多的用品对染料也提出了更高的
要求,从而对染料品种、品质的要求也越来越严格、越来越专业化。加快发展染料行业,研发、生产高附加值的染
料产品是染料行业发展的必经之路,也是提升我国在世界染料行业地位的必然趋势。
发展高附加值产品
提高产业竞争力
随着我国染料中间体在国际市场地位的不断提升,需求量持续快速增长,促进了国内企业的生产,国内市场供
过于求,但总体表现为,国际市场供求平衡,我国市场增长较快。2004~2006年我国染料中间体的产量和出口量
统计见表3。
应该看到,目前我国还是以生产附加值低的染料中间体品种为主,而国际大公司则以销售附加值高的染料产品
为主。虽然我国已经在国际市场具有较高的占有率,成为世界染料中间体的生产基地,但要在国际市场取得更好的
成绩,必须开发高附加值的产品,这也是该行业中各企业发展的方向。
(1)重视新品种开发
①苯系衍生物 苯系染料中间体是重要的一大类染料中间体,近年,已开发出多种苯系衍生物染料中间体产品,
包括甲苯衍生物类如2,4-二氯苯甲醛、苯胺衍生物类如2-氰基-4-硝基苯胺、间甲苯胺衍生物类如N-甲基间甲苯
胺等。
②杂环类和多环类中间体 近年市场上对杂环类和多环类中间体的需求量增长很快。由杂环系中间体合成的新
型染料及有机颜料具有一些特殊的性能,可取代蒽醌型染料及有机颜料,如噻吩类、异噻唑类、咪唑类及噻唑类中
间体,而噻唑类包括2-氨基-5-硝基噻唑、2-氨基-6-甲砜基苯并噻唑、2-氨基-6-氯苯并噻唑、2-氨基-5,6-二氯
苯并噻唑;异噻唑类有3-氨基-5-硝基苯并异噻唑等。其中有些品种也是合成农药的中间体。
③含氟化合物 新型含氟染料市场容量逐年上升,刺激了一些含氟染料中间体如对氟苯胺、2,4-二硝基氟苯、
氟氯苯胺、三聚氟氰等的市场需求不断扩大。
④分散染料、酸性染料等专用中间体 如分散红343、分散蓝366、分散蓝165:1、酸性黄42、酸性红97、
酸性红57等专用中间体需要大力开发。
(2)加大淘汰可产生致癌芳香胺的染料及中间体
当前国内外市场上的皮革染料基本上是以酸性染料和直接染料品种为主,其生产流程大部分经重氮化、偶合反
应生成染料,统称偶氮结构染料。在合成染料中,偶氮染料是品种和数量最多的一类,约占一半以上,有很多直接
染料、酸性染料、分散染料、活性染料、阳离子染料都是偶氮染料。少数偶氮结构的染料品种在生产和使用过程中
可能产生欧盟提出禁用的24种致癌芳香胺物质,这些禁用的偶氮染料品种占全部偶氮染料的5%左右,主要是联苯
胺类物质,而并非所有偶氮结构的染料都被禁用。
欧盟对禁用偶氮染料检测的新规定,已引起我国纺织界及染料界的高度重视,国内致癌芳香胺染料的特点是价
格低廉,多为中小化工染料企业生产。而正规产品中绝大部分不含24种致癌芳香胺。虽然我国生产的偶氮染料中
可致癌的品种不多,产量也太大,但国家有关部门应从保护人民健康的基本点出发,出台相应的法律和法规,尽快
将此类致癌芳香胺染料及中间体淘汰出市场。
(3)大力采用清洁工艺和新技术,加强环保新技术开发力度
我国染料工业生产可随国际客户的需求不断改变产品结构和生产工艺。今后将会高度重视中间体的使用、新品
开发、生产管理、制造技术等方面,同时清洁生产工艺和新技术也将得到发展。
表1 2000、2006年我国部分基础化工原料产量统计 万t
基础化工原料品种 2000年 2006年
苯 200 350
甲苯 62 150
混合二甲苯 130 156
苯胺 21 55
醋酸 65 142
甲醇 198 762
烧碱 667 1512
纯碱 826 1597
表2 2002~2006年我国染料产量及进出口情况 万t
年份 产量 进口量 出口量
2002 42.13 6.01 20.31
2003 54.19 6.44 19.87
2004 59.83 6.47 22.66
2005 64.09 6.45 23.14
2006 70.93 6.78 24.18
表3 2004~2006年我国染料中间体的产量及出口量 万t
年份 产量 出口量
2004年 43.11 19.4
2005年 44.38 21.3
2006年 46.37 23.2
