跨越铬盐三废治理的误区
□ 纪 柱
铬盐三废污染状况有所改善
2003年在社会各界的广泛关注下，全国人大在对铬盐三废污染进行调查后发出了《关于我国铬渣与治理存
在的问题与建议》情况通报。随后几年中，国家发改委和环保总局出台了多份铬盐建设、生产和铬渣治理的文件，
并决定对遗留的400余万t铬渣的治理拨款赞助。2006年，山东济南和青海湟中2家铬盐生产企业在国家环保总
局的公开警告下，1家即将异地搬迁，1家则已关闭。
1．污染治理规范化程度提高 近几年，先后有50余家小型铬盐企业关闭，现有铬盐生产企业中15家产能
过1万t/a，其中2006年产量达3万t、4万t、5万t的各有1家，达到或接近2万t的有4家；铬盐生产规模
的大型化、集中化取得了较大进展，污染治理规范化程度也相应提高；回转窑尾气普遍进行了三级除尘，水的循环
利用率提高，北方地区铬盐企业基本无含铬废水排放，南方企业含铬废水则进行了还原处置；部分铬盐生产企业对
铬渣堆场和生产车间进行了防渗处理，机械化、密闭化程度有了提高。
2．铬渣治理速度加快 截至2006年，我国已累计解毒铬渣300余万t，特别是发改环资[2005]2113号文件
出台之后，铬渣治理速度明显加快。目前许多铬盐企业每年治理的铬渣已超过当年的产渣量，积存渣量逐年减少；
青岛遗留的20万t铬渣大部分已用于炼铁，原定2007年底前治理完毕的计划将提前；一批铬盐企业的干法解毒用
回转窑或立窑项目已经启动，部分已开始试车；重庆铬盐老线关闭后铬渣治理一直未停，综合利用量逐月增加，2006
年秋每月近1万t，原来有钙焙烧回转窑已改造用于对难以综合利用的有毒固体废物进行解毒。
3．含铬副产物、废弃物的回收利用率提高 含铬芒硝普遍用于生产硫化碱，不会产生含六价铬的废弃物。
多数铬盐企业的铝泥回收六价铬后，残渣与铬渣合并处置，部分企业利用铝泥制铬铝鞣革剂、生产电解氧化铝或复
合氧化铬铝（耐火材料）；多数铬盐企业硫酸氢钠能全部用于中和及预酸化，有的企业已在原磷酸沉淀法基础上升
格为铬酸铬法，使含铬硫酸氢钠中的全部硫酸、六价铬和三价铬（包括水不溶的酸泥）均得到利用，不再产生二次
废渣（磷渣、酸泥）。
六价铬毒性必须引起重视
我国长期以来对六价铬毒性的危害认识程度不充分，与以下几点因素有关：①六价铬化合物多有鲜明的颜色
（红、橙、黄色），便于防备，不易被误服误用；②六价铬引起的吸入和接触性疾病能够防治；③人体可将小剂量
六价铬转化为三价铬后排出体外，国内尚未发生直接由铬引起的死亡或群体急性中毒事件。
对六价铬的重视程度不够，给我国铬盐三废治理工作带来了很多阻碍，也为环境保护带来一定隐患和影响，
主要表现在以下几个方面：
1．技术进步速度慢 无钙焙烧工艺在放大试验后停滞了10余年后才于2003年初步实现工业化。部分铬盐
企业满足于少钙焙烧现状，实际上少钙焙烧与有钙焙烧相比，排出的铬渣基本组成和毒性没有根本差异，只是单位
产品排渣量少了1/3。
2．部分铬盐企业的铬渣治理处于停顿状态 目前仍有部分铬盐企业对历年积存和当年产生的铬渣均未作任
何解毒处置，堆放在未作“四防”（防渗、防雨、防洪、防飞扬）的渣场。
3．小型铬盐企业死灰复燃 在2006年铬盐价格飞涨的形势下，几家因污染严重而一度关闭的小型铬盐企业
死灰复燃，未对原工艺与设备作实质改进，也没有对三废治理进行改善，环境隐患依然存在。
4．二次污染仍有发生 部分铬盐企业转移污染，将其他含六价铬固体废物运至外地小厂处理，而不是依照
危险物运输规则输送到水泥厂或钢铁厂进行综合利用，造成二次污染。
夸大毒性无益于治理工作
在有毒物质中，六价铬不属于神经中毒物，其毒性小于汞、砷、钡、铅、镉等离子。低估六价铬的毒性固然
会导致治理不力，但夸大其毒性也不利于铬盐的三废治理工作。铬渣治理虽然存在二次污染的风险，但治理总要强
于不处置，要在选择治理工艺路线上下功夫，避免“以毒治毒”情况的发生。
1．夸大毒性延误治理时间 由于对铬化合物毒性缺乏正确认识，“铬在身体内积累排不出”、“三价铬的毒性
比六价铬更毒” 等一些误解常常被带进评审或职能部门，进而导致缩手缩脚，治理方案久拖不决，延误治理时间。
某市铬盐企业关闭后留下40万t铬渣，堆放在无“四防”原址，该市曾开发了可行的解毒技术并在外地工业化，
但却因铬被夸大的毒性而不敢做任何治理工作，任其污染长达9年。
2．不利于选择治理技术 某市积存的42万t铬渣拟用氯化钡、碳酸钡使铬渣中水溶、酸溶六价铬生成不水
溶铬酸钡（BaCrO4），从而达到解毒效果,该技术无疑是一种“以毒治毒”、以更大毒性治较低毒性的方法。首先从
毒性上看，氯化钡和碳酸钡都是能引起消化道和神经系统损害的有毒物质，从半致死量看，钡的毒性要大于六价铬。
国内某厂过去同时生产铬盐和钡盐，未出现过铬盐中毒死亡，但发生过碳酸钡中毒死亡事故，而且钡引起群体急性
中毒在我国已不止一次。考虑反应过程钡需过量且钡原子量较大，因此氯化钡或碳酸钡用量将达到铬渣中六价铬的
4倍。若该技术实施并在2年内完成治理，则42万t铬渣需消耗2.52万t钡盐，相当于一座较大型钡盐厂同期产
量，从运输、装卸、库存，到工艺流程各环节都存在流失、溶解、触及人体、波及环境的危险，其二次污染的风险
大于其他铬渣治理技术，而单位铬渣治理费用更高于其他技术。
知识卡片
铬化合物毒性浅析
铬化合物有很多种，按铬存在的价态可分为零价铬、二价铬、三价铬、四价铬和六价铬化合物。二价铬和四价
铬化合物不稳定，产量很少；零价铬存在于金属铬及不锈钢等含铬合金中，不溶于水、酸、碱，难以氧化，不为动
植物吸收，对人类无害，是人类使用量最大的含铬物质；三价铬化合物的应用领域相当广泛，包括冶金、耐火材料、
化工、石油、皮革、颜料、陶瓷、催化剂等。绝大多数三价铬化合物不溶于水，无毒、无害，但水溶性无机三价铬
盐极易在酸性环境下水解，形成的游离酸对人体有剌激作用，曾一度被误认为是铬化合物毒性的源头。
六价铬毒性主要是由于强氧化性对有机体的腐蚀与破坏，可以通过吸入、接触、口服造成人体中毒。吸入六价
铬将引起呼吸道感染，粘膜溃疡，甚至鼻穿孔；皮肤接触六价铬可能引发皮炎，伤口若接触六价铬将出现铬疮；口
服大剂量六价铬化合物将引起消化系统腐烂，出现肾损伤。流行病学研究证实，长期暴露在高浓度六价铬的气雾中
的工人，呼吸系统癌症（主要是肺癌）发病率高于平均值，其潜伏期超过15年。国际癌症调研机构（IARC）对铬
化合物致癌性的分类表明，铬酸酐和重铬酸钠对动物的致癌作用为“有限”，铬酸锶、铬酸锌、铬酸钙则归属于“充
分”。铬酸酐和重铬酸钠是铬盐企业的基本产品，铬酸钙是有钙焙烧工艺的副产物，铬酸锌和铬酸锶是铬黄颜料厂
的产品之一。由于对六价铬毒性的重视，发达国家早在数十年前就已完成了无钙焙烧对有钙焙烧技术的替代，现在
其对六价铬化合物的应用限制正在进一步加强，2006年7月1日起欧盟已禁止使用六价铬电镀，而改用三价铬电
镀。
铬的利用价值简介
铬是人体必需的元素之一，成人体内的铬含量约6mg，血液中铬浓度约20μg/L。人体内有一种具有激活胰岛
素、促进醣和脂肪代谢的功能的物质，被称为葡萄糖耐量因子（GTF），其分子是以三价铬离子为中心、由5个有机
酸与之配位的络合物。目前很多国家都推荐成人每日应摄入50~200μg铬。20世纪末，国外逐渐推广以吡啶甲酸
铬为主的铬化合物用于医疗、保健和饲料添加剂。
我国于1996年开始研究开发铬化合物在医疗、保健和饲料添加剂等方面的应用，目前已有多家工厂生产用于
Ⅱ型糖尿病治疗、保健以及用作饲料添加剂的含铬化合物产品。为规范这类产品，卫生部和国家标准管理委员会共
同发布了国家标准GBT5009.195-2003《保健食品中吡啶甲酸铬含量的测定》，农业部也发布了行业标准NYT 916-2004
《饲料添加剂 吡啶甲酸铬》。