热塑性聚酯弹性体产业发展需提速
□ 石油和化学工业规划院 张丽 李宇静
热塑性聚酯弹性体简称TPEE或COPE,是一类含有PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段(结晶相)和脂肪
族聚酯或聚醚(非晶相)软段的线型嵌段共聚物。TPEE属于高性能工程级弹性体,具有机械强度高、弹性好、抗
冲击、耐蠕变、耐寒、耐弯曲疲劳性、耐油、耐化学药品和溶剂侵蚀等优点,具有良好的加工性,并可填充、增强
及合金化改性,在汽车零部件、液压软管、电缆电线、电子电器、工业制品、文体用品、生物材料等领域得到了广
泛的应用。
全球生产消费集中发达国家和地区
1972年美国杜邦公司和日本Toyobo公司率先开发出TPEE,商品名分别为Hytrel和Pelprene。随后,
Hochest-Celanese、GE、伊士曼、AKZO(现为帝斯曼)、韩国LG 化学等世界大公司相继开发出了各种牌号的TPEE
产品。
所有TPEE生产装置均可以灵活调整生产其他相关产品,特别是生产PBT 。2004年世界主要TPEE生产商产能
见表1。从地区分布来看,美国生产能力约占世界总产能的36.9%,西欧约占48.6%,日本约占13.5%。
2004年全球TPEE产量为7.84万t,消费量为7.73万t,主要集中在北美、西欧、日本等发达国家和地区,
其中北美消费4.1万t,占全球总消费量的53.0%;西欧消费2.3万t,占总消费量29.8%;日本消费0.83万t,
占总消费量的10.7%;其他地区消费0.5万t,占总消费量的6.5%。TPEE在汽车工业中的应用最广(见图1)。
预计未来几年全球TPEE需求量将以年均6%的速度增长,到2010年需求量将达到10万t,薄膜、片材、涂覆
等工业领域的消费增长较快。从地区需求来看,发展中国家的需求量增长较快,但主要消费市场仍以发达国家和地
区为主。
国内消费依赖进口 汽车工业需求巨大
国内研究和开发TPEE的时间较晚,20世纪80年代中国科学院化学所曾对TPEE进行了研究,建成30t/a的中
试生产线,但其产品结构中硬段为PET,结晶速度慢,难以满足模塑加工性能的要求,未能实现产业化。据悉,近
年该所在TPEE合成技术、加工研究方面取得了一些进展,并与辽宁科隆化工实业有限公司合作建成了1000t/a的
TPEE生产线。
1989年中蓝晨光化工研究院开始对TPEE材料进行系统研究,21世纪初建设了500t/a实验装置,2002年该院
控股子公司——四川晨光科新塑胶有限责任公司正式成立,率先在国内实现TPEE生产工业化,建成1000t/a TPEE
生产线。
此外,国内从事TPEE研发的单位还有:天津石油化工研究院、中纺投资股份有限公司、湖北省化学研究所等。
随着国内技术及市场的逐渐成熟,四川晨光科新塑胶有限责任公司、辽阳科隆化工实业公司均计划扩大生产规模,
此外,有多家企业计划新建TPEE装置。预计2010年我国TPEE生产能力将达到1万t/a。
由于技术及市场方面的原因,我国TPEE生产装置开工率较低,国内TPEE消费在很大程度上依赖于进口。2006
年我国TPEE产量约500t,净进口量约1350t,表观消费量约1850t。而TPEE副牌产品消费量在1.8万t左右。我
国TPEE进出口没有单独编号,很难得到准确统计数据,但在过去几年里国内TPEE的进口量递增趋势还是显而易见
的。
目前,帝斯曼、韩国LG 化学、美国杜邦和伊士曼等公司的产品都在中国市场占有相当大的份额。国内TPEE
消费约80%应用于汽车零部件生产,20%用于电子工业配件生产。TPEE的合成成本相对较低,易于加工成型,产品
具有很高的附加值,近年来随着产品的多样化和高性能化,TPEE产品越来越显示出其卓越的功能和广阔的应用前
景。未来国内市场对TPEE需求将保持10%左右的快速增长,汽车行业仍是其最大应用领域。
发展建议
目前国内TPEE生产从数量、品种方面均不能满足国内市场需求,进口产品占主导地位。因此,在国内有必要
建设TPEE生产装置,以满足我国汽车零部件、电子器件对TPEE材料的需求。
目前国内自主技术研发已取得一定成效,也建成了千吨级TPEE生产装置,可作为国内生产企业的技术来源。
同时,为增强产品竞争力,实现高起点发展,也可考虑引进国外先进工艺技术。另外,生产企业应注重TPEE应用
领域的研究开发,加强与下游用户的合作。
表1 2004年世界主要TPEE生产商产能 万t/a
国家/地区 生产商 生产能力
美国 杜邦 Polymers 3.4
伊士曼 0.2
Ticona LLC 0.5
小计 4.1
西欧 帝斯曼 1.9
P Group S.r.l. 1.6
杜邦 1.9
小计 5.4
日本 TOYOBO Co., Ltd. 0.6
Dainippon Ink and Chemicals, Inc. 0.2
杜邦-Toray 0.5
三菱化学 0.1
帝人化成 0.1
小计 1.5
其他 四川晨光科新塑胶有限公司 0.1
合计 11.1
相关链接
TPEE的物理化学性能
●力学性能 通过对软硬段比例的调节,TPEE的硬度可以从邵氏D32到D80变化,其弹性和强度介于橡胶和
塑料之间。与其他热塑性弹性体(TPE)相比,在低应变条件下,TPEE模量比相同硬度的其他TPE高。当以模量为
重要的设计条件时,用TPEE可缩小制品的横截面积,减少材料用量。
●拉伸强度 与聚氨酯弹性体(TPU)相比,TPEE压缩模量与拉伸模量要高得多,用相同硬度的TPEE和TPU
制作同一零件,前者可以承受更大的负载。在室温以上,TPEE弯曲模量很高,适宜制作悬臂梁或扭矩型部件,特
别适合制作高温部件。TPEE低温柔顺性好,低温缺口冲击强度优于其他TPE,耐磨耗性与TPU相当。TPEE具有优
异的耐疲劳性能,与高弹性特点相结合,使该材料成为多次循环负载使用条件下的理想材料,适宜制作齿轮、胶辊、
挠性联轴节、皮带等。
●耐热性能 TPEE具有优异的耐热性能,硬度越高,耐热性越好。TPEE的使用温度非常高,能适应汽车生产
线上的烘漆温度(150~160℃),并且它在高温下机械性能损失小。在120℃以上使用,TPEE拉伸强度远远高于TPU。
此外,TPEE还具有出色的耐低温性能。TPEE脆点低于-70℃,并且硬度越低,耐寒性越好,大部分TPEE可在-40
℃下长期使用。由于在高、低温时表现出的均衡性能,TPEE的工作温度范围非常宽,可在-70~200℃使用。
●耐化学介质性 TPEE具有极好的耐油性,在室温下能耐大多数极性液体化学介质(如酸、碱、胺及二醇类
化合物),其耐化学品的能力随其硬度的提高而提高。TPEE对大多数有机溶剂、燃料及气体的抗溶胀性能和抗渗透
性能较好,对燃油渗透性仅为氯丁胶、氯磺化聚乙烯、丁腈胶等耐油橡胶的1/3~1/300。
●耐候性、耐老化性 TPEE在水雾、臭氧、室外大气等各种外界条件下,化学稳定性优良。象大多数热塑性
弹性体(TPE)一样,在紫外光作用下会发生降解(310nm以下的紫外光是降解的一个主要因素),因此对于室外应
用或制品受阳光照射的条件,配方中应添加紫外光防护助剂,其中包括炭黑和各种颜料或其他屏蔽材料,酚类防老
剂和苯并三唑型紫外光屏蔽剂并用,能够有效地起到防紫外光老化。
●高回弹性 将TPEE材料应用到弹簧中,可使弹簧具有很长的使用寿命,能够帮助火车很平稳地启动、加速、
减速以及停止等。和金属弹簧所不同的是,它不会生锈、也不会在自然环境条件下发生恶化、或者造成弹性破裂和
损失等。而与橡胶材料相比,具有更大的重复使用性,还能保持很好的弹性。
●加工成型性 TPEE具有优良的熔融稳定性和充分的热塑性,故而具有良好的加工性,可采用各种热塑性加
工工艺进行加工,如挤出、注射、吹塑、旋转模塑及熔融浇铸成型等。在低剪切速率下,TPEE熔体粘度对剪切速
率不敏感,而在高剪切速率下,熔体粘度随剪切速率升高而下降。由于TPEE熔体对温度十分敏感,在10℃变化范
围内,其熔融粘度变化几倍至几十倍,因此成型时应严格控制温度。
