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下游拉动特种丙烯酸酯发展前景广阔
2012年25期 发行日期:2012-06-26
作者:□ 吉林石化研究院 周春艳 李树丰

 

 

  丙烯酸酯大致可分为通用丙烯酸酯和特种丙烯酸酯。通用丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯等。特种丙烯酸酯按结构可分为单官能丙烯酸酯(包括高烷基、特种基团、特殊结构)和多官能丙烯酸酯(包括双官能、三官能等)及丙烯酸酯齐聚物。特种丙烯酸酯是制备辐射固化产品、高固体分涂料、粉末涂料、水溶性树脂、高分子絮凝剂、纺织助剂、聚合物交联改性剂、石油降凝剂等的重要原料。

  目前世界上已合成100多种特种丙烯酸酯,我国特种丙烯酸酯的发展始于20世纪90年代,随着辐射固化技术在我国得到应用,中国特种丙烯酸酯的科研开发及工业化生产逐步得到发展,但目前还有不少品种从国外进口。我国主要生产二丙烯酸乙二醇酯(ECDA)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二缩三丙二醇二丙烯酸脂( TPGDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)等50多个品种。

 

世界生产情况

  2010年世界特种丙烯酸酯总产能约30万~40万吨,预计未来5年年均增速为4%左右。美国、西欧及日本等是特种丙烯酸酯生产开发的主要国家和地区,居世界领先地位。目前,特种丙烯酸酯中生产规模最大、产品品种最多的当属辐射固化用多官能丙烯酸酯单体和齐聚物。美国的沙多玛、氰特表面技术、德国的科宁、中国台湾的长兴化学,以及日本的触媒、化药、新中村化学等公司是辐射固化用特种丙烯酸酯的重要生产商。涂料领域应用广泛的(甲基)丙烯酸羟烷基酯的生产量也很大,主要的生产商有美国的陶氏化学、罗门哈斯以及德国的巴斯夫等。另外,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯的产量也比较大,日本大阪有机、法国阿托的生产能力都在5000吨以上。

  美国和西欧特种丙烯酸酯消费情况及预测见表1

 

  1  美国和西欧特种丙烯酸酯消费量及预测   万吨

国家或地区     2010     2015      增长率/%

   美国         15.5            19.0            4.1

   西欧         6.3            11.8            13.4

 

辐射固化是主要下游市场

  近年来,涂料、油墨、胶粘剂、纺织等传统产品不断更新,电子、信息、通讯、环保等高新技术产业快速发展,为特种丙烯酸酯的开发应用提供了广阔的市场。各类特种丙烯酸酯已在紫外光固化涂料、稀释剂、油墨、特种胶粘剂、絮凝剂、造纸、感光树脂、光电新产品等多方面得到应用。其中,辐射固化产业是特种丙烯酸酯最主要的应用市场。

  现在我国可以生产特种丙烯酸酯活性稀释剂和丙烯酸酯齐聚物近50余种。低皮肤刺激性的第二代特种丙烯酸酯活性稀释剂,例如TPGDA、乙氧基或丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(EO/PO-NPGDA)、乙氧基化双酚A-二丙烯酸酯 (EO-BPDA)等产品都有大量生产,基本取代了低挥发、高皮肤刺激性的乙二醇系列双丙烯酸酯稀释剂。特殊结构的(甲基)丙烯酸异冰片酯(IBOA/IBOMA)、双环戊二烯丙烯酸酯(DCPA)、三环戊二烯丙烯酸酯(TCPA)、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(GA/GMA)等也投放市场。在涂料工业和精细化工方面广泛应用的(甲基)丙烯酸羟基酯的产能和产量都增长迅速,具有特殊用途的氰基丙烯酸酯(制造胶粘剂)、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯(制造水处理剂)、氟化丙烯酸酯(制造表面处理剂)、高烷基的丙烯酸月桂酯和丙烯酸十六醇酯(制造石油降凝剂)等也已经能工业化生产。丙烯酸酯齐聚物中,常用的双酚A环氧丙烯酸酯(EA)年产量过万吨,芳香族聚氨酯丙烯酸酯(-PUA)和脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(PUA) 的年产量也都在3000吨以上,聚酯丙烯酸酯(PEA)、改性双酚A环氧丙烯酸酯(改性EA)、酚醛环氧丙烯酸树脂(FA)、氨基丙烯酸树脂、光成像用碱溶性丙烯酸树脂的产量也迅速增长。20012010年我国主要特种丙烯酸酯单体产量见表2

    2010年我国特种丙烯酸酯消费量约为5.85t20002010年均增长率为14.3%。预计20122015年消费增长率为9.0%。表3为近几年我国特种丙烯酸酯进出口情况。

 

  表2  20012010年我国主要特种丙烯酸酯单体产量 万吨

年份  DPGDA   EO-TMPTA  HDDA  NPGDA  TMPTA    TPGDA  总计

2001    0.01            0.01        0.10        0.04        0.37       0.18        0.71

2002    0.02            0.05        0.11        0.04        0.41       0.45        1.08

2003    0.20            0.02        0.19        0.04        0.88       0.81        2.14

2004    0.20            0.06        0.32        0.08        0.93       0.70        2.29

2005    0.33            0.19        0.36        0.11        1.37       0.93        3.29

2006    0.46            0.37        0.57        0.19        1.31       1.28        4.18

2007    0.60            0.50        0.70        0.20        1.50       1.40        4.90

2008    0.80            0.70        0.90        0.30        1.70       1.60        6.00

2009    0.90            0.80        1.00        0.40        1.80       1.70        6.6.

2010    1.10            1.00        1.20        0.50        2.00       1.90        7.70

3 近年我国特种丙烯酸酯进出口情况     

年份       进口量       出口量    

2008        8737        20860

2009        6842        18254

2010        9628        31152

2011            7824        26125

 

 

发展方向:低毒性+低固化收缩率+低粘度+高性能

  目前国内有50多家企业生产特种丙烯酸酯,总产能约14万吨,其中绝大多数厂家外购商品丙烯酸生产。国内主要特种丙烯酸酯生产厂家见表4,在建特种丙烯酸酯项目见表5

  近几年,受益于丙烯酸深加工行业的快速发展和丙烯酸下游产品应用市场的不断扩大,我国丙烯酸酯市场发展迅速。国内辐射固化潜在市场仍很大,特种丙烯酸酯产业的发展也有更广阔的空间。因此,建议国内相关科研机构和生产企业跟踪国际新型丙烯酸酯单体的研究动向,加大新产品的应用开发力度,促进目前已经拥有合成技术的品种尽快实现产业化。随着下游领域的发展,对特种丙烯酸酯的品种、性能和数量诸方面会提出更高的要求,特种丙烯酸酯未来发展应向低毒性、低固化收缩率、低粘度和高性能方向发展。

                 4  我国主要特种丙烯酸酯生产厂家          万吨

               公 司                     产能                       品种

沙多玛广州化学有限公司          1.70        HEAHPATMPTATPGDANPGDA

                                        TEGDADEGDAPEGDASA

张家港东亚迪爱生化学有限公司    1.00        TMPTATPGDAHDDA

北京东方亚科力化工公司          0.35        HEAHPATMPTATPGDANPGDA

                                        TEGDADEGDAPEGDASA

天津天骄化工公司                1.80        TMPTAEO-TMPTAPETATPGDA

                                        NPGDAPO-NPGDAHDDAPDDA

江苏利田科技有限公司            2.80        TMPTATPGDAHDDANPGDADPGDA                                      PO-NPGDAEO-TMPTAEA

江苏三木集团公司                1.50        TMPTATPGDAHDDANPGDADPGDA

                                        PO-NPGDAEO-TMPTAEA、脂肪族PUA

                                        芳香族PUA

长兴化学(珠海)有限公司        1.80        EA、脂肪族PUA、芳香族PUA

东莞宏德股份有限公司            0.20        TMPTATPGDAHDDA

 

    5   国内在建特种丙烯酸酯项目              万吨

公司                    产能      品种     拟投产时间

扬子巴斯夫              2.50        DMAEA       2012

爱森(中国)絮凝剂有限公司    2.40        DMAEA       2012

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