我国合成洗涤助剂进展    □李连成
    □李连成    ９０年代以来，随着我国国民经济的发展，合成洗涤剂工业得到迅速发展。目
    ９０年代以来，随着我国国民经济的发展，合成洗涤剂工业得到迅速发展。目前，全国洗涤剂工业年生产总量突破３５０万ｔ，洗涤剂产品也在不断地更新换代。洗涤剂行业的发展相应地带动了助剂产品的进步。    早在４０年代合成洗涤剂工业发展的初期，人们就已认识到在洗涤剂配方中添
    早在４０年代合成洗涤剂工业发展的初期，人们就已认识到在洗涤剂配方中添加某些无机盐产品（如硅酸盐等），可以消除水质硬离子对表面活性剂的干扰，大幅度提高洗涤效果。通常，这些无机物在洗涤剂配方中所占比例为３５％～４０％，超过表面活性剂用量，而且价格较表面活性剂便宜得多。正是由于这些无机盐极高的功能／价格比因素，使之成为合成洗涤剂产品配方中必要的组分———助剂，且在洗涤剂发展中起重要的作用。    我国合成洗涤剂工业发展较晚，始于５０年代末。１９６０年全国产量仅０．
    我国合成洗涤剂工业发展较晚，始于５０年代末。１９６０年全国产量仅０．９５万ｔ，１９７０年达９．３万ｔ。在这期间，由于我国合成洗涤剂工业水平低，市民消费量少，洗涤剂产品单一，助剂主要采用硅酸钠和碳酸钠。合成洗涤剂助剂的作用主要是软化水，即与水中的钙、镁离子反应生成沉淀，洗涤液呈碱性，表面活性剂的功效得以充分发挥。其添加助剂不足之处在于织物上形成不溶物的沉积，从而织物纤维发硬；其次是碱性过高，对织物纤维有损伤，在手洗时也损害皮肤。    ７０年代以后，三聚磷酸钠开始在国内合成洗涤剂中使用，并且逐渐成为最广
    ７０年代以后，三聚磷酸钠开始在国内合成洗涤剂中使用，并且逐渐成为最广泛使用、最有效的织物洗涤助剂，其突出特点是对钙镁硬质离子具有极强的螯合能力，ＰＫｃａ值达到６，以提高表面活性剂的清洁效果，缓冲碱度，对污垢具有极好的悬浮作用。就功能／价格比而言，三聚磷酸钠是最佳的洗涤助剂。１９７６年我国三聚磷酸钠产量为０．７８万ｔ，１９８２年达６．３８万ｔ。在此期间，我国洗涤剂行业随着三聚磷酸钠产量的增长而逐步增加其在洗涤剂中的配比，其不足部分尚需进口。１９８５年我国合成洗涤剂总产量为１００．４９万ｔ，１９９０年上升到１５１．４２万ｔ，１９９５年达２１０万ｔ。９０年代初，我国黄磷工业的发展及引进的大型三聚磷酸钠装置的正常运营，使我国由长期依赖进口转型为主要出口。洗涤剂工业用三聚磷酸钠由１９８９年的十几万ｔ上升到１９９５年的２５万ｔ。    然而，随着三聚磷酸钠的大量使用，它对生态环境的影响，逐渐引起我国政府
    然而，随着三聚磷酸钠的大量使用，它对生态环境的影响，逐渐引起我国政府及有关人士的高度重视。７０年代国际上已对水质富营养化的成因极为关注。为此，欧美等国采取了不同程度的限磷或禁磷措施。日本在９０年代初基本实现洗涤剂无磷化。尽管近年来欧洲部分国家将三聚磷酸钠对生态环境的影响做了对比、评价，并提出了新的论点，但欧美各国政府并没有因此而改变限磷和禁磷的态度。而且，新的欧共体环保法规，仍严格限制污水厂排放液中磷酸盐的指标，限磷是大势所趋。    我国近年来由于部分内陆湖区、沿海经济发达的人口稠密地区的水域相继发生
    我国近年来由于部分内陆湖区、沿海经济发达的人口稠密地区的水域相继发生了水质富营养化，引起了环境保护部门的高度重视。国内部分地区率先立法，限制含磷洗涤剂的使用，最终达到禁磷的目的。１９９５年我国颁布了无磷洗涤剂的行业标准，推动了我国无磷洗涤剂的发展。    ８０年代我国一些科研、企业单位就开始研制非磷助剂，其中最具代表性的产
    ８０年代我国一些科研、企业单位就开始研制非磷助剂，其中最具代表性的产品是４Ａ沸石。沸石做为助剂的功能是通过释放沸石晶体中的钠离子与水质中钙离子进行离子交换，而达到软化水的目的；吸湿表面活性剂；阻碍污垢重新粘附。其优点是成本低、使用安全。不足之处是不溶的沸石易沉积在织物上，需要加入其它共助剂。由于种种原因，我国直到１９９３年才制订出《含４Ａ沸石洗衣粉》和《洗涤剂用４Ａ沸石》两项专业标准，因而推进了４Ａ沸石助剂的使用。目前国内的４Ａ沸石助剂用量不足３万ｔ。    另一种无磷助剂是偏硅酸钠。偏硅酸钠的作用是：具有很强的ｐＨ值缓冲能力，
    另一种无磷助剂是偏硅酸钠。偏硅酸钠的作用是：具有很强的ｐＨ值缓冲能力，并能利用自身的碱性和缓冲能力促进油脂皂化，保证洗涤液的去污垢性能；对金属、玻璃、陶瓷具有保护作用，防止软金属的腐蚀。不足之处是：碱性过强。与沸石助剂相比，在国内常用的塔式喷雾干燥的洗涤剂生产工艺中能耗较高。８０年代，我国仅有几百吨规模的偏硅酸钠生产能力。进入９０年代，我国相继开发并引进国外先进生产工艺，使目前国内生产能力提高到５万ｔ左右。随着洗涤剂工业的进步，洗涤剂产品向超浓缩、高密度、低温、低泡、对环境和人体安全，并具有多种功能的方向发展，因此对助剂也提出了多功能化的要求。    １９９７年北京化工大学成功开发层状硅酸钠之后，１９９８年３月辽阳神奇
    １９９７年北京化工大学成功开发层状硅酸钠之后，１９９８年３月辽阳神奇洗涤材料有限公司成功研制出多功能洗涤助剂ＳＭＡＳ，该助剂有望年底批量生产。经国家洗涤用品质量监督检验中心检验，其主要性能指标均优于国外同类产品（德国赫司特公司ＳＫＳ-６）指标，其中钙交换能力达到ＣａＣＯ３３８８ｍｇ／ｇ，且离子交换速度快，表观密度８００～９００ｇ／Ｌ，ｐＨ＞９，具有碱性和碱性缓冲能力，与表面活性剂及过氧化物漂白剂具有良好的配伍性。用其生产的洗涤产品极适用于国内多数地区水质和节能冷水洗涤的国情。该助剂价格远低于三聚磷酸钠价格，具有市场竞争优势。这些多功能助剂的研制成功，为我国合成洗涤剂产品的更新带来了希望，同时标志着我国洗涤助剂产品已达到国际先进水平。    综合分析我国洗涤剂行业发展、环境保护及影响购买力的诸多因素，在今后一
    综合分析我国洗涤剂行业发展、环境保护及影响购买力的诸多因素，在今后一段时期内三聚磷酸钠仍是国内主导的洗涤助剂，以４Ａ沸石为代表的无磷助剂是助剂发展的方向，新型多功能助剂将促进洗涤剂产品结构的变化。