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国外化工特种科技文献精选
2005年32期 发行日期:2005-08-31
国外化工特种科技文献精选
己内酰胺及相关研究
    钛-硅催化剂用于苯酚合成对苯二酚(英文)——Hydroquinone From  Phenol  Using  Ti-Si  Catalyst,
2003, 共31页      
                                                   PEP Review2000-3
    对苯二酚广泛用于照相药品、橡胶与食品抗氧化剂、阻聚剂和水处理化学品。对苯二酚主要由间二异丙苯氧化
生产,此过程类似于异丙苯氧化制苯酚的过程,副产品主要是间苯二酚。另一条合成路线是通过均相催化剂或多相
催化剂使苯酚羟基化。在此报告中,论述了用钛-硅多相催化剂使苯酚羟基化的EniChem技术,并给出了副产品邻
苯二酚与对苯二酚的比率,实验助剂包括水、二氧杂环乙烷、苯甲酮、呋喃、乙二醇酯等。在意大利,应用EniChem
技术的产能达1万t/a。该技术要比均相催化苯酚羟基化技术和p-二异丙苯氧化技术有成本优势;然而也存在副产
品邻苯二酚和对苯二酚市场增长缓慢等弊端。

    间苯二酚(英文)——Resorcinol,2001,共58页
                                 C-6917000
  简述了间苯二酚的工业结构和趋势,苯磺化碱熔法和间二异丙苯过氧化法生产间苯二酚技术,介绍了生产成本
和相关政策法规等国家和地区;美国、西欧、日本、中国、印度、加拿大、墨西哥等国家和地区2000年间苯二酚
的主要生产厂家、产能、产量和消费量、价格和进出口贸易,以及间苯二酚在橡胶产品、木制粘合剂、阻燃剂、UV
稳定剂等领域的消费量。预测了间苯二酚2000~2005年世界及主要地区年均增长率:全球总增长率0.6%,美国0.2%,
西欧-1.2%,日本0%,其他地区3.5%。截止到2000年,全球间苯二酚总生产量达4.6万t。美国是最大的生产和消
费国,装置开工率达97.8%;日本也是间苯二酚主要生产国之一,开工率达101.4%,出口量占产量的80%。间苯二
酚的主要进口国有巴西、加拿大、中国、韩国、墨西哥、中国台湾、泰国、南非和委内瑞拉。

    己内酰胺:概述(英文)——Caprolactam:executive summary, 2001, 1~25页                        
                 R-99/00-4
    概述了近年己内酰胺的技术进展,包括SNIA法、EniChem氨氧化法、DSM HPO Beckman重排以及光化学法,后
2种方法中硫酸铵副产物较少。报告详述了己内酰胺生产的原料及其用途和副产物硫酸铵的生产情况。分析了传统
技术的改进、以丁二烯为原料的新技术的经济性及工业供需现状和发展前景。
    自1995年以来,全球己内酰胺需求量以每年3.5%的速率增长,2000年达到370万t,预计2015年市场需求
将增长到650万t。全球己内酰胺装置开工率为90%,供需基本平衡。大部分生产国(东亚除外)是净出口国。据
估计东亚己内酰胺年均进口量约80万t,中东将进入出口国的行列。图13表3
    己内酰胺:以芳烃衍生物为原料生产己内酰胺(英文)——Caprolactam: caprolactam from aromatic-derived
feedstocks,2001,26~60页
                                    R-99/00-4
    综述了当今世界己内酰胺的典型生产路线、化学机理和工艺技术。反应步骤为:环己酮的制备,羟胺的制备,
由环己酮和羟胺生产环己酮肟,环己酮肟与硫酸重排制得己内酰胺。描述了DSM法、Allied Singal法、Capropol
法、SNIA法和Toray法生产己内酰胺的技术。
    ①DSM技术:环己烷氧化,羟胺的制备与环己酮肟化,Beckman重排和中和,硫酸铵萃取与回收,己内酰胺的
精制。②Allied Singal技术:从苯酚制环己酮,羟胺生产, 肟化/重排,中和/溶剂回收与纯化,硫酸铵结晶。
③Capropol技术:制环己酮,羟胺生产,己内酰胺制备。④SNIA技术:甲苯氧化,苯甲酸加氢,环己酸亚硝化、
脱羧与重排、中和,己内酰胺回收。⑤Toray技术即光化学法。
  还重点介绍了EniChem技术和Sumitomo技术。前者为氨过氧化氢氧化法,后者为环己酮肟气相催化转化生产
己内酰胺新技术;并描述了工艺技术流程与步骤。图13表4

    己内酰胺:以非芳烃衍生物为原料生产己内酰胺(英文)——Caprolactam: prolactam from
non-aromatic-derived feedstocks, 2001, 61~79页
                                  R-99/00-4
    综述了以丁二烯和己二腈为原料生产己内酰胺的最新进展。描述了DuPont、DSM开发的ALTAM法和Shell最近
开发的由丁二烯生产己内酰胺的工艺技术,ALTAM法的工艺过程、6个反应步骤及其流程。介绍了从己二腈生产己
内酰胺的化学机理及工艺步骤:由丁二烯生产己二腈以及由丙烯腈生产己二腈,再由己二腈生产己内酰胺/HMDA。
图9

    己内酰胺:工艺技术经济性(英文)——Caprolactam:process economics, 2001, 80~115页附录148~189 页,
共78页
                                   R-99/00-4
  分析了芳烃衍生物原料、非芳烃路线和C4/己二腈原料制己内酰胺的生产技术的经济性。列表提供了20万t/a
己内酰胺的各种生产路线的总投资和成本估算,包括Capropol法、Allied Signal苯酚法、Toray/光化学法、SNIA/
甲苯法、环己烷/DSM HPO法、苯酚/DSM法、环己烷/过氧化物法、环己烷/过氧化物/流化床法、BASF/DSM/DuPont
丁二烯法等。还提供了BASF/DSM/BASF丁二烯法42.1万t/a 己内酰胺/HMDA、DuPont丁二烯法20万t/a HMDA、
DuPont丁二烯法和Solutia电化学法20万t/a己内酰胺装置的生产费用估算。附录1提供了己内酰胺生产原料成
本估算。附录2提供了西欧己内酰胺及其原料成本估算。图8表67
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