三聚氯氰期待稳中有升
□ 中国化信产业经济研究院 白海丹
国外谨慎发展给国内提供机遇
三聚氯氰又称三聚氰酰氯、氰尿酰氯,其具有一个稳定的六元环和三个活泼的氯基团,可以被-ON、-NH、-SN、
-NHR等官能团所取代,生成众多的衍生物,在农药、染料、荧光增白剂、医药、橡胶助剂、紫外线稳定剂、抗氧
剂、润滑剂、纸张处理剂以及纺织助剂等领域具有广泛的用途。
世界三聚氯氰生产企业主要分布在德国、美国、中国、日本和印度,主要生产国的总产能达到30万t/a左
右。德国赢创、美国Syngenta是国外三聚氯氰的重要生产企业。中国已超越德国成为世界上产能最大的国家,
占世界总产能的47%。
2010年我国三聚氯氰总产能约14.15万t/a,产量约9.0万t,生产厂家集中在东北、华北地区(见表1)。
国内生产能力比较大的企业主要有7家,其中赢创三征(营口)精细化工有限公司是国内最大、同时也是亚洲最
大的三聚氯氰生产企业,2010年生产能力4.5万t/a。近两年国内三聚氯氰新建扩建项目不多,河北临港化工有
限公司计划建设8万t/a三聚氯氰项目,一期2万t/a已经建成,但尚未投产,二期项目正在建设中。
近年来,我国三聚氯氰生产能力快速增加,企业规模不断扩大,技术水平提升,因此在产品质量和价格上具
有一定的竞争力。另外,由于合成三聚氯氰所需原料有毒,发达国家和地区对此发展持谨慎态度,给我国三聚氯
氰产品提供了市场空间,因此近年来我国三聚氯氰的进口量逐年减少,而出口量逐年上升。
2006年我国三聚氯氰的进口量曾达到1.42万t,但自2007年起开始回落,2008年之后几乎不再进口。出口
方面则保持逐年上升的趋势, 2010年上升到3.48万t,年均增长率11.3%。2006~2010年我国三聚氯氰进出口
情况见表2。
表1 2010年我国主要三聚氯氰生产企业情况 万t/a
企 业 产能
赢创三征(营口)精细化工有限公司 4.50
营口三征有机化工股份有限公司 4.00
河北诚信有限责任公司 2.50
枣阳市金鹿化工有限公司 1.80
河北临港化工有限公司 0.50
天津市越过化工有限责任公司 0.40
天津市海洋化工有限公司 0.25
其他 0.20
合计 14.15
表2 2006~2010年我国三聚氯氰进出口情况 t
年份 2006 2007 2008 2009 2010
进口量 14233 11972 628 2 1
出口量 20568 20816 31829 34925 34857
进口价格(FOB)美元/t 1051 1112 1169 9815 10324
出口价格(CIF)美元/t 1312 1384 2681 1469 1590
农药消费为主 多消费格局并存
我国三聚氯氰最大的消费领域是农药,主要用于合成三嗪类除草剂。其消费结构为农药43.8%,染料24.3%,
荧光增白剂20.5%,医药3.2%,合成聚合物1.1%,橡胶和塑料助剂0.8%,其他6.3%。在美国和西欧,三聚氯氰
的消费结构也基本相同,主要用于生产三嗪系农药,约占总消费量的30%左右;其次用于荧光增白剂,约占总消
费量的25%左右;染料工业约占20%以上。
1.农药
在农药行业,三聚氯氰主要用于合成均三嗪类除草剂,因为三聚氯氰中三个氯原子的活性大小不同,因此可
以用不同取代基分级取代制备不同种类的均三嗪类除草剂。该类除草剂具有除草效果好、选择性强、杀草谱广、
低毒低残留等优点,可用于田地及果园、茶园,去除一年生杂草以及阔叶杂草;池塘中去除藻类;铁路、公路、
油田、仓库等地除去杂草等。产品品种主要有西玛嗪、扑草净等。此外,三聚氯氰还可以合成均三嗪系列杀菌剂、
杀虫剂。
2.染料
三聚氯氰是染料工业的主要原料,可用来生产活性染料、直接染料、金属络合染料、酸性染料和分散染料,
如直接黄L-5R、直接耐晒绿BLL、直接耐晒绿5GLL、三聚氯氰型结构的铜络直接染料等。此外,三聚氯氰还可用
于生产酸性染料如中性亮黄SGC等,也可与氨基蒽醌结合制得还原染料(如还原黄FG)和分散染料等。
3.荧光增白剂
由三聚氯氰为主要原料制得的荧光增白剂VBL,主要用于纤维素纤维、纸张、洗涤剂的增白,浅色纤维素织
物增白、拨染印花白的增白,上染性能与阴离子型染料相似,可用食盐、硫酸等促染。
4.医药
在医药行业,以三聚氯氰为原料可以合成多种药物的中间体。包括中枢神经抑制药物和降血压药、降血糖药
物,治疗白血病、淋巴肉瘤的抗癌药物等。
5.合成聚合物
三聚氯氰与丙烯醇反应制得的玻璃状物,既可用作共聚物的组成,也可用作橡胶弹性体的交链剂;与丙烯酸
或甲基丙烯酸的钾盐反应生成的三丙烯酰基均三嗪,可用作共聚物组成;天然高分子物如明胶可用三聚氯氰作交
链剂;合成纤维(如腈纶6)用三聚氯氰交链后能提高其机械性能和耐低温抵抗力。
6.橡胶和塑料助剂
三聚氯氰在塑料和橡胶助剂中用途非常广泛。由三聚氯氰可以合成适用于聚氯乙烯、聚苯醚以及聚甲醛等多
种塑料的光稳定剂、对光和热具有优良稳定作用的抗氧化剂、高效环保型硫化促进剂及合成树脂助交联剂和塑料
发泡剂等。
除此之外,三聚氯氰还可以用来制备表面活性剂,用作织物的防水剂、防火剂、抗静电剂、消泡剂、防蛀剂
以及防霉剂等。
技术和市场期待突破
(1)加快新技术的研究和开发
目前以氰化钠法生产三聚氯氰仍然是我国的主导技术路线,而国外多采用氢氰酸工艺路线,氰化钠法成本高、
规模相对小;氢氰酸法相对更经济、更易于规模化生产。为此,我国三聚氯氰发展还应进一步进行技术提升,可
以走引进与自行开发相结合的道路,使氢氰酸法合成三聚氯氰路线早日成为国内市场主流路线。另外,还应加快
尿素法和氰化氢一步气相法合成三聚氯氰工业化生产技术的研究和开发,尽快实现工业化生产,形成三聚氯氰新
的生产格局。
(2)加大下游产品开发力度,寻求新的用途
与国外相比,我国三聚氯氰的应用范围还比较狭窄,在许多领域的应用还属于空白,因此今后要重点加大三
聚氯氰下游产品的开发力度,以扩大其应用范围和应用量。在染料行业中,要加快以三聚氯氰为原料的活性染料
新品种的开发;在农药工业中,应该继续开发其他均三嗪类除草剂品种。此外还应积极开发三聚氯氰在塑料、橡
胶、医药等领域的应用。另外,有条件的三聚氯氰生产企业可以考虑上马三聚氯氰的下游产品,或者与三聚氯氰
的下游产品生产企业联合开发,以尽快提高我国三聚氯氰同世界其他国家在应用领域上的差距,从而促进国内三
聚氯氰产业的发展。
(3)改进现有生产模式,寻找资源优势
由于三聚氯氰生产所需原料氰化钠(或氢氰酸)、氯气均是不易贮存和运输的剧毒化学品,因此今后扩大生
产规模,应依托原料优势,如在离规模化丙烯腈装置较近的氯碱企业,利用自身氯气资源和丙烯腈副产氢氰酸建
设三聚氯氰装置,这样可以最有效地利用资源优势,减少投资风险,降低生产成本,增强竞争能力。
(4)积极扩大出口
目前,我国三聚氯氰出口量较大,已占到总产量的40%左右。今后几年,随着工艺技术的日渐完善,我国三
聚氯氰市场供大于求的局面将更加突出。国内企业还应当放眼国际市场,积极扩大出口,以缓解国内市场压力,
增强企业的经济效益,使我国三聚氯氰行业健康有序地发展。